聚苯胺纳米维的界面法制备、表征及电化学应用.pdfVIP

中文摘要 中文摘要 一维纳米聚合物具有比表面积高、导电性能好的特点，因而在电子学、非线 性光学、磁学及相关纳米光电子器件上获得广泛应用。在众多导电聚合物中，一 维聚苯胺纳米纤维因具有优异的物理化学性能，如较高的电导率、可控的掺杂/ 去掺杂结构、较好的稳定性以及原料价廉易得、制备方法简单等优点，而成为被 研究最多且最有应用前途的导电纳米聚合物之一，它可被用作二次电池的电极材 料、超级电容器、电磁屏蔽装置、抗腐蚀涂层、发光二极管、分子导线、气体分 离以及某些传感器的敏感材料等。本文用界面聚合法制备了聚苯胺纳米纤维，用 扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM ）、紫外-可见（UV-Vis ）光谱、红外光谱（FTIR ）、 X-射线衍射（XRD ）对其进行了表征。考察了多种合成条件对纳米聚苯胺形貌 的影响, 研究了葡萄糖氧化酶在聚苯胺纳米纤维表面的固定、直接电子转移以及 对葡萄糖氧化的电催化性能。 1. 研究了有机溶剂、掺杂酸的种类，掺杂酸的浓度、反应时间、苯胺单体 和氧化剂的浓度对聚苯胺纳米纤维的影响。主要内容如下：结果表明有机溶剂的 种类和极性对制备的聚苯胺纳米结构的形貌几乎没有影响，多种有机溶剂制备的 纤维直径约为 50 nm；掺杂酸的种类对纳米聚苯胺的形貌也几乎没有影响，均能 得到聚苯胺纳米纤维，但酸的种类对纤维的直径有影响；当酸的浓度高于 0.5 mol/L 时，得到聚苯胺纳米纤维，当酸的浓度低于 0.1 mol/L 时，得到聚苯胺纳 米颗粒，当酸的浓度介于 0.5-0.1 mol/L 时，得到聚苯胺纳米纤维和聚苯胺纳米颗 粒的混合物；聚苯胺纤维的直径随着反应时间的延长而变大，当反应时间达到 6 h 后，纤维的直径不再随反应时间的延长而变大，并保持为约 50 nm；当苯胺的 浓度低于 0.1 mol/L 时，生成的产物均是聚苯胺纳米纤维状的，当苯胺的浓度高 于 0.1 mol/L 时，生成的产物中既有聚苯胺纳米颗粒（或块），又有聚苯胺纳米纤 维，当苯胺浓度高于 1 mol/L 时，得到的产物全是聚苯胺纳米颗粒，这时不能得 到聚苯胺纳米纤维；当 APS 浓度低于 0.5 mol/L 时，随着水相中 APS 浓度的增 加，聚苯胺纳米纤维的直径几乎不变，平均直径约为 40-60 nm ，当APS 浓度高 于 0.5 mol/L 时，聚苯胺为颗粒状，颗粒的直径约为40-50 nm 。 2. 研究了葡萄糖氧化酶在聚苯胺纳米纤维表面的固定、直接电子转移以及 对葡萄糖氧化的电催化性能。将聚苯胺纳米纤维修饰到玻碳（GC ）电极表面制 备了 PANI/GC 电极，并通过共价键合的方法将葡萄糖氧化酶（GOx ）固定到聚 苯胺纳米纤维表面形成 GOx-PANI/GC 电极；用循环伏安和计时电流法研究了该 电极的电化学性能，结果表明，GOx 在聚苯胺纳米纤维表面能进行有效和稳定 I 中文摘要 的直接电子转移反应，伏安曲线上表现出一对良好的、几乎对称的氧化还原峰， 式量电位为–418 mV (pH 7.0, 10 mV/s) ，其直接电子转移的表观速率常数为 （6.3±1.6 ）s-1 。进一步的实验结果表明，GOx-PANI/GC 电极对葡萄糖的氧化具 有良好的催化作用，催化电流与葡萄糖浓度在 0.01-1.0 mmol/L 范围内有线性关 系，表现出典型的 Michaelis-Menten 动力学特征，最低检测限约为 0.5 μmol/L 。 聚苯胺纳米纤维具有良好的生物相容性，是生物酶/蛋白质良好的固定载体，有 望在生物电化学传感器、生物燃料电池、生物纳米电子器件等方面得到应用。 关键词：导电聚合物，生物电化学，生物电化学传感器，聚苯胺纳米纤维，葡萄 糖氧化酶 II Abstract Abstrac