路易斯酸催的conia-ene环化反应及过渡金属催化的交叉偶联反应.pdf

摘要 路易斯酸催化的Conia．ene分子内环化反应及过渡金属催化的交 叉偶联反应是构建碳一碳键的重要方法。本论文主要研究了路易斯酸 催化的高效、高区域选择性的Conia．ene分子内环化反应以得到五元 或六元环状化合物，以及铜、钯等过渡金属催化的交叉偶联反应。 (1)建立了一种新颖的、底物适用范围广的铜／银催化体系来催化 夕．ketoesters Conia．ene 底物的 环化反应， 而且对 -ketoesters底物能很J颐利的进行环化反应，得到相应的环化产物。我 们发现， 的催化下， 在(CuOTf)2·C6H6和AgBF4 五元或六元环状产物。 (2)发展了一种价廉、高效、高区域选择性的ZnCi2来催化 应底物，包括前人报道不反应的底物2．(4．戊炔基)马来酸二酯以及 2一(4．戊炔基)马来酰胺类化合物等，在催化量的ZnCl2催化下都能顺利 的进行Conia．ene分子内环化反应，得到相应的环状产物。值得指出 的是，该反应选择性专一，只得到exo．型的产物。 I 乙基二胺)组成的催化体系应用于卤代芳烃与芳基硅烷之间的Hiyama 交叉偶联反应，具有很高的催化活性。实验结果表明， 得到相应的不对称联芳基化合物。 (4)TBAF(四丁基氟化胺)是一种对交叉偶联反应很有效的碱。在 过渡金属钯或者铜催化下，TBAF为碱，一些经典的交叉偶联反应如 的偶联产物。该反应不需要常规溶剂，相反，常规溶剂对该交又偶联 反应有阻碍作用。 (5)发展了一种对于卤代芳烃与芳基硼酸之间简单、温和、快速 的Suzuki交叉偶联反应，以合成联芳基化合物以及含杂环的联芳基 作为溶剂，一系列的碘代和澳代芳烃都能在极短的时间内与芳基硼酸 反应得到相应的交叉偶联产物。而且该反应在室温下，空气中进行， 不需要配体。 关键词：路易斯酸，磺酸亚铜，氯化锌，Conia．ene反应，交叉偶联 反应，过渡金属， Abstract BothLewis Conia--eneintramolecularreactionand acid--catalyzed transition reactionare importantprotocols metal·-catalyzedcross--coupling the ofcarbon-carbonbonds．Thedissertation for construction mainly discussedtheefficientand Lewis acid-catalyzed highlyregioselective reactionto fivetosix-membered Conia．eneintramolecularsynthesize transition or cross·coupling rings，and metal(copperpalladium)catalyzed reactions． noveland hasbeen (1)A generalcopper／silvercatalyticsystem