酚羟基化或基吡啶化的znps-pvpa及zps-pvpa轴向配位固载手性salen mn(ⅲ)及催化烯烃不对称环氧化反应的研究.pdfVIP

摘要 量鼍曼曼蔓曼舅曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼!曼曼暑I _ I曼曼曼曼!曼曼曼曼皇曼曼舅曼曼皇曼曼曼璺 =一； ZPS．PVPA轴向配位固载手。Salen Mn(III) 及催化烯烃不对称环氧化反应的研究 有机化学专业硕士研究生胡小艳 指导教师 傅相锴教授 摘 要 环氧化合物，尤其是手性环氧化合物的合成在有机合成上具有重要意义，Jacobsen小组 设计出的Salen Mn(111)催化剂常用于催化烯烃的不对称环氧化。而由于均相手性Salen Mn(III) 催化剂与产物难以分离，不利于回收和循环使用，人们将目光更多的关注在手性Salen Mn(III) 催化剂的多相化研究。 本文采用直接沉淀合成法，在无模扳剂存在的条件下，用自制的聚(苯乙烯．苯乙烯基膦 酸)与磷酸二氢钠做磷源合成出不同比例的有机聚合物一无机杂化载体材料聚(苯乙烯．苯乙烯 FT-LR、DR 这类新型杂化材料是晶态的，具有规整的层状结构，并结合实验数据提出了其可能的理想结 构模型。另外，与本课题组合成的聚(苯乙烯．苯乙烯基膦酸)一磷酸锆(ZPS．PVPA)载体材料进 行了对比。 对这二类载体进行氯甲基化、酚羟基化或氨基吡啶修饰后轴向配位圃载手性Salen Mn(III)，合成了新型的手性SalenMn(1II)多相催化剂。同时考察了三种氧化体系下，反应的 温度、溶剂、催化剂用量、助催化等因素对非功能化烯烃的不对称环氧化反应的催化性能的 影响。结果表明，这些固载催化剂具有与均相Jacobsen催化剂相当或更高的催化活性、对映 选择性，并具有优良的重复使用性。令人感兴趣的是在这三种氧化体系中，都存在着没有助 催化剂的参与时，圃载催化剂取得更优的转化率及ee值。另外，用酚羟基化修饰的同载催化 剂考察了非官能化烯烃的扩大化反应，所获得的ee值没有明显降低，为工业化的扩大应用增 大了可能性。 关键词：层状聚(苯乙烯．苯乙烯基膦酸)一磷酸锌；酚羟基化；氨基吡啶修饰；手 性Salen Mn(III)；烯烃不对称环氧化反应 AOstract IIII ChiralSalen on ModifiedZnPS．PVPA Diphenol and — ModifiedZnPS．PVPIAZ V胎and AmIn0DVrlcllne上Vl Aminopyridine ZPS．PVPAasEffective for Catalysts ■ 』 -1r1 ● l J● n 0l EDOXldatlon Asymmetric UnfunctionalizedUo’lefinstlnS Studentof PostgraduateOrganicChemistry：HuXiaoyan