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钳形镍金属合物的合成及催化的michael加成和suzuki-miyaura交叉偶联反应
摘要
摘 要
本论文通过直接C.H键活化法简便的制得了五种NCN型Ni钳形金属化合
乙烯基酮)反应中的催化活性和不对称选择性,化合物3a、4c、9b.12b在
Suzuki.Miyaura偶联(对甲苯磺酸芳基酯与芳基硼酸)反应中的催化活性。
根据文献合成酰胺基醇la-e及双咪哗啉基苯2a-c,利用相似的方法合成化
合物1d及化合物2e-f,即由双酰氯和胺基醇为起始原料在THF中三乙胺存在条
件下反应生成双酰胺基醇,双酰胺基醇在SOCl2中回流后除去过量SOCl2加乙醚
溶解过滤,滤液中加胺及对甲苯胺室温搅拌数小时后加NaOH溶液关环即生成
双咪唑啉基苯。化合物2e-f与无水NiCl2在甲苯中回流直接会属化可得到二价
分辨质谱)等分析手段表征,其中化合物3a.c和化合物4c经x.单晶衍射进一步
确认其结构。
C NH人
OH
SOCl2
—————————±L—■’
R2-NH2
父一 OH
C NH√
R1
la-d 2a-f
laR1=i-Pr 2aRI-i-Pr.Rz=P—CH3C6H4
lbR1=Bn 2b
R1=i-Pr.R2=Cy
1cR1=Ph 2cR。=Bn.Rz2P-CH3C6H4
1dR1=t-Bu2dR1=Bn.R2=Cy
2eRI—Ph.Rz=P-CH3C6H4
2f
摘要
anhydrousNiCl2 鱼曼巳
————————————--’ .
toluene,reflux CH3CN,CH2C12,rt
3a 4a 2
R1-i-Pr,R2
R1一i-Pr,R2=P—CH3C6H4: p-CH3C6H4:
3bR1=i-Pr,R2=Cy: 4cR1.Bn,R2。p-CH3C6H4
3c
R1_Bn,R2=p-CH3C6H4:
3dR1=Bn。R2=Cy:
3e 2
R1_Ph.R2
p-CH3C6H4
Scheme1
根据文献合成化合物8、利用与文献相似的方法合成化合物10a、NaBH4还
原问羟基苯甲醛得到问羟基苄醇,之后采用一锅法以Ph2PCI为P源、无水NiCl2
为Ni源,通过直接会属化法合成不对称钳形余属化合物9b.12b。化合物9b.12b
经IR、NMR、元素分析、X一单晶衍射等分析手段表征。
,O
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