共价键与双原子分子的结构.pptVIP

* 第三章 共价键和双原子分子的结构 §3.1 化学键概述 一、化学键的定义和类型 二、键型的多样性 §3.2 H2+的结构和共价键的本质 一、H2+的Schr?dinger方程 Ha Hb R ra rb e 以原子单位表示： 二、变分法解Schr?dinger方程 对任意一个优品波函数，有： 利用求极值的方法调节参数，找出能量最低时对应的波函数就是体系的近似波函数。 设?0、 ?1、 ?2 …组成正交归一化的完整集合，其能量依次增加，得到： 将?按体系本征函数?i展开，有： 利用正交归一化条件，有： 因为 恒为正值， ， ，故有： 所以： 常用线性函数作为优品函数： 求出E值最低时对应的ci, 代入上式求的波函数 用原子轨道的线性组合作为近似波函数，有： 而： ， 代入 有： 展开有： 有： 对系数求偏导数 消去Z，因为 ，得： 将Y，Z的值代入，有： 代入式(1)，有： (1) (2) (3) 为了使ca和cb有不完全为0的解,必须有: 解此行列式,有: 将E1代入式(2)和(3)的E，得ca=cb,相应的波函数为： 将E2代入式(2)和(3)的E，得ca=-cb,相应的波函数为：