微纳尺度氧化亚和硫化铜的调控合成及其性能研究.pdf

|l|UlI I 1 II IIilll FI II IIl Y1 740600 微纳尺度氧化亚铜和硫化铜的调控合成及其性能研究 摘要 本论文发展了液相化学法及牺牲模板／界面反应法，并提出了一种合成三维 花状结构材料的新思路，在微纳尺度的氧化亚铜和硫化铜的调控合成方面取得重 要进展。其中，通过调控实验参数来控制晶体生长和对界面反应的调控制备出一 系列不同粒径、壳厚、致密程度及表面形貌的氧化亚铜和硫化铜空心球；设计了 一种新颖的制备三维花状纳米结构硫化铜的方法，即实现了由空心球结构向花状 结构的转变过程。利用扫描电镜、透射电镜和X射线衍射等手段，研究了反应条 件对产物结构、形貌的影响规律以及空心微球和花状结构的形成机理。本论文的 主要内容归纳如下： l、采用液相化学法制备氧化亚铜牺牲模板，改变反应条件实现了对产物粒 径、壳厚及致密程度等的调控：(a)反应物浓度及分散剂对产物的粒径及致密程 度具有重要影响；(b)改变溶剂的组成，也实现了对产物粒径的调控，还制备出 形貌较为新颖的“刺球状’’球形颗粒；(c)通过改变还原剂滴加时间制备出不同 粒径和不同形状的氧化亚铜产物：(d)延长还原反应时间，实现了由球形聚集体 向空心微球的转变，并认为空心球的形成是伴随着Ostwald熟化的亚稳疏松聚集 体的自转变过程；(e)制备出的氧化亚铜微球表现出较好的对甲基橙的降解效 果，光催化剂的粒径及空心效应对降解效果具有明显的影响。 2、采用牺牲模板／界面反应法，通过改变硫化温度及硫化过程实现了对硫化 铜空心球粒径及壳厚的调控：(a)改变硫化温度制备出一系列不同粒径的硫化铜 空心球；D)采用不同形貌的氧化亚铜牺牲模板制备出不同壳厚的硫化铜空心 球；(c)采用同一氧化亚铜牺牲模板而改变硫化温度制备出薄壳(20rim)和厚壳 020rim)硫化铜空心球。 3、设计了一种新颖的制备三维花状纳米结构材料的方法，即采用硫化铜空 心球作为前驱体，在PVP．K90的协助下通过水热处理实现了由空心球结构向三 维花状纳米结构的转变过程，该过程是Ostwald熟化、空心球不稳定性和自组装 过程共同作用的结果。 关键词：氧化亚铜硫化铜空心球三维花状牺牲模板 SYNTHESISANDPROPERTIESOF CONTROLLED AND MICRO，NANOMETERCuS Cu20 ABSTRACT hltlus solutionchemicalrouteandsacrifidal method dissertation,the templates and withdifferent wele forthe Cu20CuS sizes，shell developedsynthesis spheres and anovelroutewas toassemblethethree- thicknesses structures，and designed flowerlikenanostructures．ne arecharacterized dimensional as-synthesizedsamples transmissionelectron