温控自分离纳米催化剂的设计.pdfVIP

摘要 金在很长一段时间内被认为是一种惰性金属，然而自上世纪80 年代末负载在过渡金属氧化物上的金纳米粒子被发现对CO的低温氧 化有很高的催化活性以来，纳米金催化剂引起了催化界极大的关注。 金纳米粒子具有较大的表面自由能和较低的熔点，在反应条件下容易 聚集，从而失去催化活性。因此，纳米金催化剂合成中载体的设计对 催化剂稳定性及活性的影响起着重要作用。离子液体有着很低的表面 张力，因而具有小的Ostwald集聚效应，其本身就是纳米粒子的稳定 剂。另一方面，离子液体具有极易修饰的结构，可以根据需要合成所 ionic 谓任务导向型离子液体(TSILs，Task—specificliquids)来满足特定 的用途。更为重要的是，利用TSILs稳定金纳米粒子有可能实现纳米 金催化剂的拟“均相”化，有效提高催化效率。 本论文基于温控相分离催化的概念，设计合成了一系列含极性有 机基团及聚乙二醇结构(PEG)的TSILs，并在其中构建稳定且微观化 学环境均一的纳米金选择性氧化催化活性中心，以分子氧为氧化剂， 考察了所得催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能及温控自分离 行为，具体内容如下： (1)合成了4种具有不同链长PEG结构的乙烯基咪唑型离子液体 它们作为稳定剂成功制备出相应的纳米金催化剂 T 镜等方法对所得催化剂进行了表征。结果表明，随着PEG链长的增 加，金纳米粒子分散程度逐渐得到改善。考察了所得催化剂在以分子 氧为氧化剂的苯乙烯环氧化反应中的催化性能及温控自分离行为。结 果显示，所得催化剂在测试反应中都具有“高温均相，低温两相的 反应温度、引发剂用量、溶剂用量等反应条件对苯乙烯环氧化反应的 影响。在优化条件下，苯乙烯的转化率为32．9％，环氧苯乙烷的选择 性为72．O％，且催化剂重复使用5次后，催化活性基本不变。值得指 of frequency, 2．4mol·g-1．h。)是目前文献报道中纳米金催化剂最高值的5倍。 作用，成功制备了相应的纳米金催化剂(PEG6000．AⅢ．GNPs、 果表明，金纳米粒子分布均匀，粒径分别为8．6和2．3nrn。两种催化 剂在以分子氧为氧化剂的苯乙烯环氧化反应中表现了好的温控自分 Tl 苯乙烯转化率和环氧苯乙烷选择性分别为19．4％和57．1％，催化剂可 重复使用4次。 、 PEG6000一AlL-VIL·GNPs一1：1、PEG6000一AIL—VIL—GNPs一3：1 PEG6000一SIL-VIL—GNPs一1：3 、 以分子氧为氧化剂的苯乙烯环氧化反应中，当不同离子液体的质量比 为1：1时，所得催化剂的催化活性最高。TEM结果表明，最佳催化剂 子分布均匀，粒径分别为4．5和1．6 催化的苯乙烯环氧化反应中，苯乙烯转化率和环氧苯乙烷的选择性分 化率和环氧苯乙烷的选择性分别为42．3％和56．5％。结果表明引入不 同性质的金锚点及锚点的优化分配可有效提高催化剂的催化效能。 关键词：温控自分离；金纳米粒子；离子液体；苯乙烯环氧化；分子氧 III ABSTRACT be inactivefora Goldhasbeenconsideredto catalytically longtime； metal however,after ontransition go