新型纳米生物传界面的构建及其电化学行为研究.pdfVIP

摘要 摘 要 电化学传感器是化学传感器中研究较为成熟的一种，它是采用电化学效应 将检测信号转变为电信号的化学传感器，电化学传感器在分析测定中有广泛的 应用。含酶或蛋白质的生物传感器是利用生物活性物质的亲和性，如酶．底物、 抗原．抗体、激素．受体等的分子识别功能来检测待测物，因其具有较高的选择性 而备受关注，纳米微粒具有庞大的比表面积、较强的催化活性和较好的生物相 容性等优点，研究蛋白质及纳米粒子在纳米修饰电极的电化学行为是本论文的 主要工作。随着生物传感器的发展，酶及蛋白质生物活性物质的活性受温度以 及pH值等环境因素的影响大大限制了含酶生物传感器的应用，随之发展起来的 无酶生物传感器的制备和应用成为一个新的研究热点，本论文还构建了基于纳 米材料的无酶电化学生物传感，并研究了修饰电极材料的其它电化学性质，取 得了一定的研究进展。 第一章主要介绍了电化学生物传感器的概念、种类、研究进展情况以及电 化学传感器中电极的修饰方法。简单介绍了纳米材料及其在电化学生物传感器 中的应用和发展前景。分别对导电聚合物和石墨烯做了概括性的介绍，并论述 了导电聚合物与石墨烯复合材料的研究现状及发展前景。 第二章中，我们利用高压水热合成法，制备了刺球状的Ce02纳米粒子(Ce02 代生物传感器。采用TEM、uv．vis和XRD对制备的Ce02NPs进行表征，结果表 NPs表面的独特的刺球状结构，能够增大Mb在电极表面的有效负载量。 明Ce02 循环伏安法研究表明Ce02 NPs对肌红蛋白直接电子转移(DET)有促进作用，Ce02 NPs的独特电子传导性能加快Mb与电极之间的电子传递速率，且具有优良生物 NPs为所固定的蛋白质提供了一个良好的生物微环境。构建的 相容性的Ce02 Mb／Ce02NPs／GCE生物传感器对双氧水(H202)具有良好的电催化还原作用，其检 测限为0．3 gM，并且有一个较低的K铲值， gM(S／N=3)，线性响应范围：0．7～194 约为0．048 mM。表明该生物传感器具有灵敏度高，稳定性强、能够增强Mb对H202 的亲和性，促进其对H202的催化还原等特点。 第三章是根据柯肯达尔效应，利用高压水热合成法，制备了Ce02．Zr02空心 摘要 了一种新的第三代无媒介生物传感器。采用TEM、UV-vis对制备的复合物进行 表征，结果表明Ce02．Zr02复合物具有独特的介孔结构和良好的生物相容性，可 增大Mb在电极表面的有效负载量。通过循环伏安法研究了该复合物对肌红蛋白 直接电子转移的促进作用，Mb／Ce02-Zr02修饰电极为蛋白质和基底电极的直接 电子传输提供了一个有利的微环境，因此加快了Mb与电极之间的电子传递速 mM，线性响应范围：8．5～330 好的电催化，其检测限为1．1¨M，K汐为0．128 “M，ks约为2．65S．1。Ce02．Zr02复合材料为固定蛋白质和制备生物传感器提供 了一种很好的基体材料，有利于推动生物传感器及其它生物电化学器件的发展。 现了材料在电极上的快速固定化，只需要几秒钟的时间。实验结果表明，Mb在 mV和．363mV左右有 电极上的平均表面覆盖度约为1．3×10。10mol·cm-2，在．326 一对血红素类蛋白的特征氧化还原峰，峰电位差约为37mV。该传感器对H202 有良好的电流响应，速率常数ks为1．4 S以信噪比为3时(S／N=3)其检测限为O．32 (K驴)计算值约为40 p．M，较小的K；7表明固定在电极上的Mb很好的保持了它 的生物活性。 第五章中我们首先制备了聚苯胺／氧化石墨烯(PANI／GO)复合材料，然后在 PANI／GO表面原位生长铂纳米粒子(PtNPs)进而制备了铂／聚苯胺／氧化石墨烯 x．射线衍射fXRD)、红外光谱(FT．R)等表征手段研究了材料的结构和性质