储氢、储二氧化材料的多尺度分子模拟研究.pdfVIP

llullIIIIIIIIIIIIHIHIHIII 摘要 Y2282010 设计合成新型的多孔材料以达到实用储氢、储c02能力近年来受到广泛的关注。 用量子化学计算和基于分子力场的分子模拟预测不同材料在不同热力学条件下 的储氢、储C02性能可以为实验合成提供理论指导，有效地降低开发成本和时 间，具有重要的理论和应用意义。论文研究工作得到了以下主要结果与结论： functional theory)计算，我们研究了氨基硼烷(ammonia 1、基于DFT(density 共发现了五种吸附结构，并设计了四种反应途径。能够从氨基硼烷分子上脱去一 个氢分子的反应途径，其整个反应过程是轻微的放热，并且氨基硼烷脱氢过程的 活化能很低，为大约9．6kcal／mol。其他反应会生成一些副产物，如NH3和BH3。 经过这些反应途径，整个过程是强烈的吸热过程，因此通过降低温度可以阻碍这 些途径的发生。但是，两个氢原子在氢化的碳化硅纳米管上形成氢气并释放出去， kcal／mol。而氢原子在碳化硅纳米表面移动 要克服的活化能非常大，为大约34．2 所需要的活化能相对于脱氢的活化能要小一些，因此，可以推断脱氢过程将是一 个很复杂的过程。 2、高精度的量化计算被用来研究C02分子与ZIF材料骨架模型分子之间 的相互作用，包括在CCSD(T)／CBS水平下的计算。四种Z球材料被选择，这样 我们可以研究取代基对吸附C02的影响。通过拟合这些高精度量化计算的数据， 我们首次开发了一套可以很好描述C02分子与ZIF材料相互作用的分子力场， 并且分子力场与量化计算能量的差距不过2kJ／tool。 T 3、我们系统的研究了C02分子在具有GME结构的ZIFs材料中的等温吸 附曲线，及吸附、脱附过程的动力学过程。以新的力场为基础，巨正则系综蒙特 附机理，我们可以发现，取代基主要影响材料的大孔道，从而影响材料吸附C02 的性能。我们还第一次使用直接分子动力学(加)的方法研究了C02在ZIF材 料中吸附、脱附的过程。研究结果表明，从动力学角度看C02不能进入到ZIF 材料的小孔道中。结合考虑上面的因素，模拟得到的吸附曲线和实验测得的吸附 曲线符合的非常好。 Ⅱ ABSTRACT Greatattentionwas to and newMOFsfor and paiddesignsynthesize hydrogen and to molecularsimulationmethod chemistry C02storage．Usingquantum predict the of and ofdifferentmaterialsundervarious capabilitieshydrogenC02storage conditionsCan theoretical to researchandtoreduce provide guidanceexperimental thetimeand costs．TheconclusionCanbesummarizedasfollows： money and of the of