酚类化合物化还原机理的研究--红外光谱电化学法.pdfVIP

中文摘要 中文摘要 本文在总结酚类化合物氧化还原研究现状的基础上，利用循环伏安(CV)、 同溶剂中氧化还原机理的研究。主要工作概括如下： 性溶液中的电化学行为，通过现场红外光谱技术，实时跟踪反应物、中间体、 终产物的吸光度随时间的变化情况，分析得到QH2在三种体系中的氧化还原机 理。 (1)QH2在乙腈溶液中的电化学行为，表现出一对不可逆的氧化还原峰。 从现场红外光谱3D图，可以观察到反应物QH2的特征吸收峰1510cm1，氧化 产物对苯醌(Q)的特征吸收峰1656、1595、1318cm1。结果表明QH2在乙腈 溶液中的氧化是经历2e、2I-I+的转移过程，氧化终产物是对苯醌(Q)。 (2)在中性非缓冲溶液中，进行单圈扫描QH2表现为一个氧化峰(A1)和 两个还原峰(Cl、C2)。在进行连续多圈扫描时，CV图上会出现一个与还原峰 cm1六个特征吸收峰。实验 Q2。相关的1510；1656、1318：1341；1495、1272 结果表明，在中性非缓冲溶液中，QH2的氧化产物也是Q。在还原的过程中， 一部分Q在较正的电位下(CI)还原成QH2，而另一部分Q在较负的电位下(C2) 被还原成Q2。。 一对氧化还原峰(Q2-／Q)。在现场红外光谱3D图上，可以观察到与Q2。…D20和 Q。…D20相关的特征吸收峰2140cm1，结果显示Q2‘的氧化是经历两步一电子转 移的过程，同时观察到氢键的存在。 2、运用电化学、现场红外光谱技术研究了p．AP在乙腈、乙腈和水的混合 溶液中的电化学行为，获得了p．AP在有机介质、混合溶液中的氧化还原机理。 (1)p．AP在乙腈溶液中表现出两对氧化还原峰和两个肩峰。通过现场红外 酚类化合物氧化还原机理的研究一红外光谱电化学法 光谱3D图可以观察到反应物(p—AP)、中间体阳离子自由基、终产物二价阳离 1 子及二聚体的主要特征吸收峰15 1649、1595、1287cm1。通过CVA、DCVA跟踪电化学过程中各物质的变化。 结果显示，在乙腈溶液中，P．AP的氧化是两步一电子转移的过程，第一步氧化 是发生在氨基上，然后羟基被氧化，氧化终产物是对苯醌亚胺，同时我们可以 观测到二聚体的存在。生成的二聚体可以在较正的电位下被氧化成终产物对苯 醌亚胺，在较负的电位下可以被还原成新的还原产物。通过量化计算的方法， 提出了三种可能的二聚体结构。具体历程如下： 宅OH当衾OH当龟OH+丝嘧O门H2 +NH2 柚H； NH OH…OHOH OH NH2 NH2 NH2 NH2 NH2。·_···OH Dimerl Dimer2 Dimer3 AP电 (2)当质子供体(H20)加入到乙腈溶液中，随着水含量的增加，p 化学行为发生了明显的变化，氧化还原峰都发生了一定的负移。通过现场红外 光谱技术，发现当水含量达到4％时，用来追踪中间体、终产物变化的1272cm1； 1664cml，1287cm1峰发生了一定的红移，且在2000．1700cml的波数范围内， 可以看到明显的宽带吸收峰。结果表明p-AP在电化学氧化过程中，中间体、终 产物与H20之间形成氢键，而终产物更易受到氢键的影响。通过电化学参数计 算，得到P—AP在乙腈和水的混合溶液中，终产物结合1．8个水分子。 关键词：现场红外光谱，循环伏吸，导数循环伏吸，对苯二酚，对氨基苯酚 Il Abstract Inthe onredoxof andIR paper,theprogress phenolcompounds was th