金属表面增红外材料的制备及研究应用.pdfVIP

摘要 摘要 金属纳米薄膜因具有特殊的光学性质，使吸附在其表面上的分子的红外吸收 得以增强，产生表面增强红外吸收(SEIRA)效应。金属纳米颗粒的形状、尺寸决 定了薄膜的SEIRA效应，因此制备可控形状大小的金属纳米薄膜对SEIRAS至 关重要。Ag，Au，由于其广泛的应用和稳定性而被大量研究，但是其价格昂贵， 而铜由于价格便宜常用来替代金银的使用。本文以金属铜为沉积金属，制备了表 面增强红外活性基底。应用红外光谱仪，拉曼光谱仪，扫描电子显微镜等对制备 的基底进行了表征，对增强机理进行了初步的探讨，并将制备的基底应用到生物 化学样品的检测中。主要研究内容如下： 1．利用电化学沉积法，化学沉积法分别在ITO导电玻璃和金属Ge片上沉 积金属铜纳米粒子，以二巯基丁二酸为探针分子，利用红外光谱仪检测其红外光 谱，研究其增强效果。探讨了不同制备条件对所制备活性基底增强效果的影响， 摸索了利用表面活性剂制备可控形貌的纳米铜膜的规律。结果表明电化学沉积法 的最佳制备条件为：10。m01／lCuS04，7．2ml二乙醇胺为表面活性剂，电压为2v， 时间为30s，pH为6．53时所制备的铜纳米粒子具有最好的增强效果；化学沉积 法的最佳制备条件为：10‘3m01／lCuS04，以l“三乙醇胺为表面活性剂，沉积时 间为8h时所制备的铜纳米粒子有最强的增强效果。 2．以邻硝基苯胺和二巯基丁二酸为探针分子，分别考察了它们在所制备的 铜纳米粒子上的表面增强红外光谱，发现邻硝基苯胺在电化学沉积法制备的铜纳 米粒子上有增强效果且峰位未发生变化，乙醇清洗后观察不到信号，其增强原因 可能是电磁场作用和物理吸附，而在化学沉积法制备的铜纳米粒子上观察不到信 号，无增强效果；二巯基丁二酸分子在电化学沉积和化学沉积制备的铜纳米粒子 上都有红外增强效应，但红外光谱的峰位发生了变化，且用乙醇清洗后仍有增强 效果，由此推测其产生增强的主要原因是电磁场作用和和化学吸附。 通过扫描电子显微镜表征制备的铜纳米粒子的形貌，结果显示：在电解液中 添加表面活性剂(三乙醇胺，二乙醇胺)，通过调节电解液的pH值，可制得可 控形貌的铜纳米粒子。在pH接近中性及偏碱性的条件下，铜纳米粒子的形状为 球形，实验中发现继续增大pH至9．10时粒子仍为球形；在pH值为6．80时，纳 米粒子小球开始部分粘接：随着pH值继续减小，铜纳米粒子由球形变为块体并 出现堆积，最后在pH为3．13时，铜纳米粒子的形状变为类枝状。实验中发现， 对于探针分子邻硝基苯胺并非所制得的各种形貌的铜纳米粒子均有表面增强效 应，只有用二乙醇胺作为表面活性剂，pH为6．53时所制备的铜纳米粒子具有最 摘要 好的增强效果。该方法制备的铜纳米粒子分布较为均匀分散，粒径在300m左右。 用二巯基丁二酸作为探针分子，考察了化学沉积法所制备的铜纳米粒子的表面增 强效应。结果表明：材料的表面增强红外效应受入射光和入射角影响，因此用于 衰减全反射检测的SEIRA材料和用于透射检测的SEIRA材料无论是材料的厚度 还是形貌上均有不同。本实验中发现采用化学沉积法所制备的铜粒子，对于AIR 增强效果最好的铜膜材料的粒子尺寸在100m左右，而用于透射测量的粒子尺 寸在50011IIl左右。 3．利用红外衰减全反射法对不同环境中的牛血清白蛋白溶液进行表征，结合 红外差示法对结果进行分析，结果表明利用红外衰减全反射法可以很好的应用于 生物蛋白样品的检测与分析。同时利用化学沉积法所制备的铜纳米粒子作为表面 增强红外活性基底对不同浓度的蛋白溶液及癌细胞进行了表征，结果表明所制备 的基底对吸附分子具有增强效果，但如果吸附分子与活性基底间有化学作用，则 只能用于检测有无这些分子而不能对这类分子进行结构分析。 关键词：表面增强红外光谱，表面活性剂，可控形貌，铜纳米粒子，增强机理 Abstract AbStraCt ’Ihelnfrared moleculeoncenain absorptionof。sample nanostructuremetal surfaceisenhanced1 or2orderof