钌催化炔烃化与有机催化醛的酯化反应研究.pdf

钌催化炔烃氧化与有机催化醛的酯化反应研究 中文摘要 中文摘要 在传统的有机合成方法中，当量试剂参与的反应作为有机合成方法学研究的主 要部分，取得了骄人的成果。在改善传统方法的过程中，人们逐渐认识到要努力发 展催化过程的反应。 本论文主要分为以下两大部分： 第一部分主要研究金属钌催化的炔烃氧化为 1,2-二酮的氧化反应，同时也对该 反应的应用进行了考察。该反应采用极少量的钌化合物作为催化剂，用商业化的氧 化剂，在温和的条件下完成了对较大的范围炔烃的转化，并利用该方法，通过 “一 锅两步”的方法合成了一系列的喹喔啉衍生物。 第二部分主要研究了有机分子四丁基碘化铵催化的酯化反应。该反应使用四丁 基碘化铵作为催化剂，通过交叉脱氢偶联的方式，将醛和羟基进行直接氧化偶联， 以高收率得到相应的酯。同时，通过对反应机理的初步研究，该转化以一种自由基 过程进行，实现了自由基的选择性偶联。 上述研究主要涉及了有机合成方法学研究的两个主要领域：金属催化与有机催 化。在有机合成方法研究未来发展的道路上，将两个领域结合以完成新的转化将成 为有机化学发展的新趋势。 关键词：金属催化， 钌， 有机催化， 四丁基碘化铵 作 者：徐元 指导老师：万小兵 I 英文摘要 钌催化炔烃氧化与有机催化醛的酯化反应研究 Ruthenium-catalyzed Oxidation of Alkynes and Organocatalytic Esterification of Aldehydes Abstract In traditional organic synthetic methods, stoichiometric reactions have achieved outstanding results as the major research area of modern organic synthetic methodology. In improving traditional methods, people gradually recognize that it is necessary to develop catalytic process. This thesis composes with two major parts as follows: In the first part we mainly researched ruthenium-catalyzed oxidation of alkynes to 1,2-diketones and studied its application as well. The reaction employed commercial available oxidant with extremely low ruthenium loading to convert a wide range of alkynes in mild condition. Meanwhile, a series of quinoxaline derivatives were synthesized in one pot with two steps using the method. In the second part we focused on the research of esterificatio