聚酰胺6和碳酸酯及其与k树脂共混体系拉伸力学行为的研究.pdf

摘 要 本文在简要回顾聚合物的应力应变特性、屈服行为、脆韧转变现象 以及断裂行为基本理论的基础上，从温度活化的分子活动性、应力活化 的分子活动性、热历史的影响以及聚合物、聚合物共混物体系的力学行 为的形态结构依赖性等方面综述了聚合物的力学行为的影响因素，进而 提出了本论文工作的基本思路。 首先考察了聚酰胺 6 （P A 6 ）/ K 树脂 （K ）及聚碳酸酯 （P C ）/ K 共 混物在不同组成、不同的测试条件下的拉伸应力应变行为。PA 6/ K 共混 物的拉伸应力应变行为随共混组成的变化很复杂；而 P C/ K 共混物均表 现出典型的非晶聚合物应力应变特性。在一定的温度范围内，P A 6/ K 共 混物的应力应变行为均表现出良好的相似性，但随着拉伸温度的提高， P A 6/ K 共混物应力应变曲线形状有所变化；而 P C/ K 共混物的应力应变 行为在测试温度范围内均表现出良好的相似性。在很宽的应变速率范围 内，随着应变速率增大，P A 6/ K 和 P C/ K 共混物应力应变行为的基本特 征基本不变，但应力应变曲线整体上有所提升，表现为屈服应力提高。 根据实验结果，应用 E yr in g 方程研究了应变速率对共混物应力应 变行为的影响，结果表明 K 树脂相的引入使 PA 6 或 P C 基质比较容易达 到屈服所需要的活化体积，反映了变形机理的改变。相容剂马来酸酐接 枝 K 树脂共聚物 （K - g -M A H ）的加入，使得共混物应力集中因子变小， 表明相容剂 K - g -M A H 对 P A 6/ K 和 P C/ K 共混体系均有较好的增容作用。 以实验结果为依据，通过计算探讨了共混物拉伸过程的总成颈变形 能，认为它反应了共混物组分间相容性，并应用动态力学分析 （D M TA ）、 扫描电镜 （SE M ）等测试手段进行了进一步证实。 其次，观察到二次屈服现象并讨论了其形成原因与影响因素。拉伸 形变过程中，含有5 0w t .% 及7 0w t .% 的K 树脂的P A 6/ K 共混物试样应力应变 曲线上经历第一屈服点后，应力下降，然后成颈，在应变硬化过程中应 力应变 曲线达到第二个局部极大值点，并经过一个应力平台，发生了第 二次屈服，而P A 6/ K 其他组成的共混物则表现出普通的应力应变行为。相 同组成的P A 6/ P S 在相同的实验条件下，均未发现相似的现象。据差示扫 描量热分析 （D SC ），大角X - 射线衍射 （W A X D ），D M TA 等测试结果， 初步认为PA 6/ K 共混物的第一次屈服是K 树脂基体的屈服所致，而第二次 屈服应归因于与PA 6 缠结的K 树脂分子链中的软相 （P S- c o -P B ）的永久塑 I 性变形。提高拉伸温度，P A 6/ K 共混物二次屈服现象弱化。拉伸速度提高 到一定程度 （200mm/min）后，不再表现出二次屈服现象。吸水率过低或 过高，均不利于P A 6/ K 共混物二次屈服行为的出现。 第三，研究了 P A 6/ K 和 P C/ K 共混物在高速拉伸条件下的脆韧转变 行为。对于 P A 6/ K 共混物，随着 K 树脂含量的增加，P A 6/ K 体系将发生 脆韧转变，并且体系的脆韧转变速率也越高，脆韧转变温度越低。共混 物脆韧转变随应变速率变化的效应可以用相应的温度变化效应表述。对 于 P C/ K 共混物，改变 K 树脂的含量并未明显导致 P C/ K 共混物脆韧转 变的发生。对简支梁缺 口冲击样品的细微变形过程分析表明，缺 口冲击 变形实际上就是一种缺 口尖端附近的高速拉伸变形，在这两种方法下发 生脆韧转变的机理实质上是一致的。 第四，利用单边缺 口拉伸实验方法，研究了应变速率对 P A 6/ K 和 P C/ K 共混物断裂行为的影响。测试速率对 P A 6/ K 和 P C/ K 共混物断裂最 大应力影响相似，最大应力均随着 K 树脂含量的增加而减小，随测试速 率的对数值的增加而增加。测试速率