xn与xncox=f，cl，br，i）的pes实验与量子化学研究.pdfVIP

摘要 摘要 夫’(iq染问题是近年来番界部很关一心的热点问题，我们对’系列‘e念 相天反融进行研究，利用紫外光电子能谱仪探测到其渚圈，再结台量fl-L 学汁算方法对这几种化合物的性质进行计算。希望这些问题的研究对削明 大气物科咱々性能和反应有所帮助。 法是我fi、]首次提出并使用的。我们首先合成并探测到＼，x(x=C1，Br)的 PES漕型，在此基础上，运用原位热解原位探测的独特方法热解、X产q二 Nx并探测到其谱图。另外，用气态x!与AgOCN固体粉术之恻的气一固异相 反应成功合成并探测到XNCO(x=Cl，Br)。 在实验探测到以上物质的基础上，我们用HF方法、B3LYP方法、MP2 方法，采用STO一3G、3-21G、6—3ll++O(2dK pd)和SDB—attg—CC．pVTZ基组 计算的结果最准确。 对分子电离能和对应的轨道对称性的计算，我们运用HF方法(利用 Functional)方法以及高精 Koopmans定理)、OVGF(OuterValenceGreen 与实验数据比较分析，利用G2方法能够得到精确的第一一电离能，而OVGF 方法能够给出了与实验结果非常吻合的各级电离能，是此类计算比较理想 的计算力法。 之问的异构化反应的过渡态、活化能等问题，从理论上对反应进行预测。 本文把量子化学I里论与实验有机结合，力求深入研究气念小分亍：NX(x= xN与XNCO’X=F．CI，8 r，1)的PES实验与量子化学研完 F，Cl，Br，I)及XNC0(x=F，cl，Br，【)的性质。 本文创新点： l， 的新方法。用KIX(X-Cl，Bc)热解产生＼x，以及用气态x． (x3 C1，Br)与AgOCN[点I体粉术之问发生的气一吲异相反应合 成XNCO均为本文首次提出。 2， 找到了合适于上分了体系的构型优化的计算方法(B3[。YP)和 基组(SDB—aug·CC-pVTZ)。 3， 通过对算结果的分析比较，找到最适合于此类分子的电离能汁 算的方法：价层格林函数OVGF(Outer Valence Green Functional)方法。 首次找到了CINCO与CIOCN之『刈的异构化反应的过渡态，并计 算了浚反应的活化能。揭示该反应是一个吸热反应。 关键词：紫外光电子能谱、电离能、气一固异相反应、异构化反f、E、过 渡态 Abstract is ofthe of Westudiedthe atmospheric Recently．itimportantpollution of XNand andreaction electronicstructure gaseous somechl‘acteroftheir’s thePESofthose calculation byqt．tantl．221l got species，then six inthisarticle： The