α-二茂铁烷基正离子与乙酰乙酸乙酯的反应.pdfVIP

a．二茂铁烷基碳正离子与乙酰乙酸乙酯的反应 摘 要 H，C2H5，n—C3H7，n-C4H9；Fc=CsH5FeC5H4；Fck CsH4FeCsH3)在二氯甲烷 中与三氟化硼作用下形成稳定的”二烷基双二茂铁甲基碳正离子，由该离子 的二氯甲烷溶液与乙酰乙酸乙酯钠盐反应得到相应的7种取代产物，经分析研 究这7种产物均为氧取代产物。 ／ n R1=R2=R3=H(compdI)，R1=H，RZ=R5=C2Hs(compdII)， L 1I)， R2=H，Rl=10；C2Hs(compd CH3～c=CH一苎一0一c2H5 IV)， Q 毕。 R。=H，R2=R3=n-C3H7(compd 俞eH—≮≤：犷R2 R2=H，Rl=R3=n-C，H7(compdv)， VI)， @母R3 RI=H，脬2阽n．C4H。(compd VII) R扛H，R{=础=n-C4}19(compd 的”烷基二茂铁基碳正离子与乙酰乙酸乙酯钠盐的反应。夕衫+ 通过反应，研究了化合物的物理性质与其结构的关系；碳正离子的结构对 反应的影响；碳正离子对亲核试剂的选择；二茂铁基烷基醇、三氟化硼、乙酰 乙酸乙酯的不同摩尔比对反应的影响等。通过元素分析、红外光谱、核磁共振 氢谱确证了化合物的组成和结构。 关键词：二烷基双二茂铁甲醇， 弘二茂铁基烷基醇． ／ 二茂铁基烷基碳正离子 乙酰乙酸乙酯顿÷癌yy 致 谢 本论文的全部工作是在李保国副教授的精心指导下完成的。他 广博的学识、严谨的治学精神和正直的为人都一直影响和激励着 我，使我在这几年获益匪浅，在此对恩师的教诲谨致最忠心的谢意。 论文工作期间中，曾得到边占喜、罗美华、李树臣等多位老师以及 高岱巍、张海波等同学的热情帮助，在此一并致谢。 本文的元素分析由本系有机教研室胡瑞珏老师测定，核磁共振 氢谱由物化教研室赵薇老师测定，红外光谱由有机教研室许慧珍老 师测定。作者谨向在论文工作中给予关心和帮助的各位老师和同学 致以诚挚的感谢。 曹立志 2001年5月7日 于呼和浩特 一、前言 随着二茂铁化学研究的不断深入，二茂铁衍生物的应用领域越来越广泛 [1-3]。在二茂铁衍生物的合成过程中，卜二茂铁烷基碳正离子发挥了重要的作 用。它可以与亲核中心为C、N、O、P等原子的亲核试剂反应合成不同种类 的二茂铁衍生物‘¨J。总的来说，制备铲二茂铁烷基碳正离子的方法主要有4 种：①烯烃的质子化110～11】，②从饱和碳原子上夺取负氢原子【”1”，③盱羟基 其中后两种方法在合成上最为常见。因为铲二茂铁烷基醇容易制备，且由它 形成碳正离子的条件也容易控制。前人由旷二茂铁烷基醇制备碳正离子的工 作主要如下： 1966年，M 烷基碳正离子，并测定了其核磁共振氢谱。 旦!!Q!，Fc6H_R FcCHR(OH) R=H，CH 1967年，A．N 碳正离子盐。 坚旦垒，Fc2C。(H)CIO。一 Fc2C(H)OH