α-膦酸酯或二氧膦取代的烯基金属试剂的制备及其在多取代烯烃和联烯合成中的应用.pdfVIP

摘要 本论文研究了膦酸酯或二苯氧膦取代的烯基金属试剂的制备及其在多取代 烯烃和联烯合成中的应用。全文分四个部分 一、通过炔基膦酸酯在过渡金属催化下或自由基引发的锡氢化反应分别立体选择 陛的合成了1，1．双官能团试剂一(E)．型和(Z)一型的锡代烯基膦酸酯，并进 一步研究了它们的的碘代去锡反应、质子解反应和Stille偶联反应，立体选择性 的合成了一系列a一取代的烯基膦酸酯化舍物。 二、研究了炔基膦酸酯的锆氢化反应，对于苯基取代的炔基膦酸酯得到反式锆氢 化的产物，而脂肪族烷基取代的炔基膦酸酯得到顺式锆氢化的产物，进一步研究 了该烯基锆中问体与NCS、NBS和碘等卤化试剂的反应，合成了旺．卤代．烯基膦 酸酯，为Ⅱ一卤代．烯基膦酸酯提供了一条简便的合成方法。 三、研究了炔基二苯基氧膦、烷基硒锂和羰基化合物的三组分反应，首次将 一锅法合成了用其他方法甚难制备的联烯硒醚化合物。该方法合成联烯硒醚具有 原料易得，操作简便，反应效率高等特点，弥补了文献方法在制备多取代联烯硒 醚方面的不足。 四、研究了炔基二苯基氧膦、烷基硫锂和羰基化合物的三组分串联反应，同样可 以得到用其他方法难以合成的多取代联烯硫醚化合物。该方法合成联烯硒醚具有 原料易得，操作简便，反应效率高等特点，弥补了文献方法在制备多取代联烯硫 醚方面的不足。 Abstract Inthis metallic andtheir dissertation，theofⅡ一phosphonoVinyl preparation regents alkenes allenic inthe of and synthesis applications polysubstitutcdpolysubstituled andallenicsulfideswere selenides investigated of inthe of 1一alkynylphosphonates Firstly,thehydrostatmation presencepalladium afforded orAIBN catalyst The andstille reactionsof the coupling iodostannylation，hydrolysis withthe gave 旺一stamlyl—vinylphosphonates the retentionof configuration wereobtainedthe of by hydrozlrconation The旺一zirconated—vinylphosphonates react tO can with or affordtheⅡ一halo NCS，NBS12