α-羰基二硫缩酮在羰基保护和噻烯及其类似物中的合成研究.pdfVIP

东北师范大学硕十论文 摘要 摘 要 具有多官能团的a-基二硫缩烯酮类化合物是一类重要的有机合 成中间体，它的结构特征决定了其具有多种潜在的化学性质，从而被 广泛的应用于有机合成中。 在有机合成一特别是在复杂化合物和天然产物的合成中，利用官能 团的保护和去保护的方法是一重要手段。拨基是最重要的有机官能团 之一。迄今为止，a基的缩硫醛/酮化反应是非常好的保护醛-CR基的 方法。所应用的保护试剂大多为硫醇。但是，该类试剂存在很多缺点， 如:易燃、价格昂贵、有毒、刺激性臭味、不便运输和贮存等。然而， 鉴于其在合成中的重要作用，硫代缩醛/酮化反应一直被广泛应用，硫 醇仍为必选试剂。 唾烯及其类似物是一类重要的有机合成子，由该类化合物出发， 反应生成的相应的多经基化合物和氧化产物大多具有较高的生物活 性。目前该类化合物通常采用硫醇为基础原料合成。鉴于硫醇在应用 中的缺点，开发新型的代硫醇试剂势在必行。 本论文工作主要结合a-拨基二硫缩烯酮类化合物的特殊性质，开 发出了新型的代硫醇试剂，应用在醛/酮拨基保护和唾烯类似物的合成 中。其性能可以与硫醇相媲美，且具有稳定，易得，价廉，无气味并 且环境友好等特点。工作主要有以下两方面: 1.以2-(1,3一亚乙//1,3一亚丙二硫)亚甲基乙酞乙酸甲酷为代硫醇试 齐U，成功地实施了对醛/酮拨基的保护，且保护方法简单、条件温和、 反应快速、产率高且对醛/酮拨基具有高度的化学选择性。 2.以2-(1,3一亚乙//1,3一亚丙二硫)亚甲基乙酞乙酸和2-(2-节硫 基-3-拨基一丁酸为代硫醇试剂，成功地合成了一系列唆烯类似物:2,3- 脱氢-1,4一二硫六环、2,3一脱氢一1,4一二硫七环和2,3一脱氢一1,4一二硫八环及 其衍生物等。这是首次应用非硫醇试剂合成该类化合物，且合成方法 一 1一 东北师范人学硕士论文 摘要 简单，环境友好。 总之，我们开发了一类新的代硫醇试剂，并将其成功地应用于醛 酮的拨基保护和曝烯及其类似物的合成。而且这种方法简单、条件温 和、反应快速、产率高且具有高度的醛/酮拨基化学选择性。因此，这 类新的代硫醇试剂在基础研究和实际应用中都可能具有较好前景。 关键词:a-V基二硫缩烯酮、代硫醇试剂、拨基化合物的保护、唆烯、 化学选择性 _t]_ 东北师范大学硕 }:论文 摘要 Abstract a-Oxoketenedithioacetalsareakindofversatileintermediatesdueto theiruniquechemicalstructure inorganicsynthesisandwidelyused. Protectionanddeprotectionstrategyarecommonlyusedinthe synthesisofnaturalproductsandcomplexcompounds.Carbonylgroupis oneofthemostimportantorganicfunctionalgroups.So far thioacetalizationisawell-knownasreactiontoprotectcarbonylgroupsof aldehydesand/orketones.Generally,thethioacetalizationreagentsare variedthios.Thethicacetalizationreagentshavelotsofshortcomings,such as:flammable,expensive,harmful,obnoxiousodor,inconvenient transportationandstockageetc,However,considering