α-取代膦酸的对称合成及水参与的均相baylis-hillman反应.pdfVIP

仪一取代膦酸的不对称合成及水参与的均相 Baylis。Hillman反应 摘要 ／ ／在a．取代膦酸的不对称合成中，以(一)一薄荷醇、(一)．双萘酚为手性源制备得到 手性磷试剂，研究了它们与亚胺、醛的加成反应及它们与醛、胺的类Marmich 反应，制备得到了相应的a一氨基膦酸，反应有一定的不对称诱导效果． 以(．)一薄荷醇为手性源制备得到手性的0．孟基苯基亚膦酸酯，然后与醛及亚 胺反应得到了相应的a一羟基(氨基)次膦酸酯，酯水解得到具有一定旋光活性的 0【．羟基次膦酸，反应具有对映选择性．为光学活性的a一羟基次膦酸的合成提供了 、／ 新方法。∥ ， 通过重结晶友法得到了两个具有光学纯的a一羟基次膦酸的单晶，对它们进行 了x光衍射晶体结构分析并确定了其中一个的绝对构型． 在Baylis．Hillman反应中，针对反应速度慢．转化率低等明显的缺点，选用 便宜易得的Me3NH20作催化剂，在水存在的均相体系中实现了反应速度大提高、 反应条件温和、操作简便且有很好的收率。同时，还研究了DABCO、DMAP、 乌落托品等催化剂在水存在下的均相体系中对Baylis—Hillman反应的催化效果， 并探讨了温度、溶剂、微波对反应速度和转化率的影响。 在Me3N 得了很好的不对称诱导效果。 I得到了氯代Baylis-Hillman反应产物，反应的不对称诱导效果较差。 7 ＼。／7＼—／／＼，／／7 v7 关键词：n-取代膦酸，a-取代次膦酸，不对称合成，Baylis．Hillman反应 of仪一Substituted Synthesis Phosphonic Asymmetric in Reaction and Aqueous AcidsBaylis—Hillman Medium Homogenous Abstract of ofCt,-substituted Inthe synthesis phosphonic asymmetric investigation were from actire acids，chiral agents preparedoptically phosphorus thechiraI (．)．menthol phosphorusagents’addition and(-)_binaphth01．The and amine imineor and reactionwith with reactions