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复旦大学硕士论文 摘要 一些特殊单体的合成及其可控自由基聚合研究 硕士生 王 云 指导教师 黄骏廉教授 摘 要 可控自由基聚合是一种在理论上和实际应用上都有及其重要意义的研究课 题。2,2,6,6一四甲基一呱咤氮氧自由基 (TEMPO)调控的自由基聚合方法和由双硫 醋调控的RAFT可控自由基聚合方法是近年来高分子化学研究领域的热点。本文 中，我们合成了一些特殊的单体，对它们的自由基聚合的可控性进行了研究。 1，在带TEMPO端基聚。一己内酷 (PCLT)存在下，进行了苯乙烯封端的聚环氧 乙烷大分子单体 (PEOS)和苯乙烯的共聚合反应，得到了一种分子量可控分 布量分布较窄的新型两亲性接枝共聚物 ((PS-g-PEO)-b-PCL;研究发现大分子 单体的纯度对聚合反应影响很大，当PEO中双醇含量大于1%时，可能会导 致聚合反应中出现交联;研究了不同分子量PEOS和PCLT对聚合反应的影响， 以及不同浓度的PCLT对聚合反应的影响。 2，合成了带双键的氨基保护赖氨酸 (ZLH)，在RAFT试剂二硫代苯甲酸异丙苯 酷 (CDB)的调控下聚合ZLH，得到了氨基保护赖氨酸的聚合物并对聚合物 进行了结构表征。发现了CDB作用下的ZLH的均聚反应可控性并不是很强， 对此原因进行了讨论。然后，在CDB作用下将ZLH与甲基丙烯酸甲酷(MMA) 共聚，得到了ZLH与MMA的共聚产物并对共聚产物进行了结构表征。共聚 合反应的动力学研究证明，CDB作用下的ZLH与MMA的共聚合反应是可 控的。用元素分析的方法测定了ZLH与MMA的竞聚率，其值为:rZLH=0.23 士0.14,rMMA=0.79士0.02. 复旦大学硕士论文 摘要 Abstract Controlledradicalpolymerizationisaveryimportantitemofboththeoreticaland practicalsignificance.Recently,thecontrolledradicalpolymerizationbasedon 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-l-oxy (TEMPO)andRAFTofdithioesterisan attractiveinvestigationfield.Inthisarticle,somemonomerswithspecialstructure werepreparedandtheircontrollabilitywasinvestigated. 1.Thecopolymerizationofmacromonomerpoly(ethyleneoxide)withstyrylend group(PEOs)andstyrenewasperformedinthepresenceofpoly(s-caprolactone)with TEMPOendgroup(PCLT),andtheamphiphicgraftcopolymerPCL-b-(PS-g-PEO) withcontrollablemolecularweightandnarrowmolecularweightdistributionwas obtained.Itwasfoundthatthepurityofmacromonomeraffectedthe copolymerizationgreatly,whenthecontentofdiolinPEOwasgreaterthan1%,the crosslinkingcopolymercouldbedetected.TheeffectofPEOsandPCLTwith differentmolecularweightonthecopolymerization,andthevariationofPCLT concentrationonthecopolymerizationwereinvesti