以金属试剂为手转移中心的新型α-氨基酸不对称合成.pdfVIP

南开大学博士论文 摘要 摘要 a．氨基酸是一类重要的化合物，在生理学，药理学中均有广泛的用途。0【．氨基酸 的手性合成一直是化学家们关注的焦点。本文的前言部分总结了近三十年来Ⅱ．氨基酸 不对称合成的发展状况，并以反应模板体系为类别将这些方法分类总结为：去氢氨基 酸衍生物在手性催化剂存在下的氢化反应；手性相转移催化剂(cPTC)存在下甘氨酸类 似物的亲电反应；均相体系中手性氨基酸类似物的衍生化反应；手性氨基酸的深加工： 氨基酸手性合成的设计思想。 ～ ／ ＼ 水杨醛形成的Schiff碱为底物的手性合成体系。研究发现，在这些体系中，中心金属、 氨基酸Schiff碱底物以及反应的溶剂体系均很大程度地影响整个合成体系的可行性。 通过更改底物、金属、溶剂等尝试，确立了一个可行的手性合成体系：采用氨基酸酯 的Schiff碱为底物，四价金属氯化物为金属源，手性二醇为手性源，在四氢呋喃中实 碱和手性二醇配位，形成了一个“手性合成子”。中心金属在其中发挥了传递手性诱导 信息的作用，实现了利用金属试剂为“手性转移中心”的初始构想。根据该合成体系