分子复合物中氢和势能面的理论研究.pdfVIP

分子复合物中氢键和势能面的理论研究 物理化学专业 研究生李绛 指导教师谢代时教授 分子问相互作用决定了分子许多重要的物理和化学性质。用理论方法定量 研究此类作用是目前理论化学发展的重要趋势之一。本文用量子化学从头算方 还研究了Ne—HCl体系的分子间势能面和振转光谱，揭示了这些分子问相互作用 的本质。 作用。研究表明，CH4．。CI。与呋喃分子之间的相互作用使CH4．。Cl。中C-H键长 缩短。而振动频率增大(蓝移)，而ftCl与呋确分子之问的相互作用使H—Gi键长 增长，而振动频率减小(红移)。利用自然键轨道分析表明电荷从质子受体转移 到C-Iq反键轨道和Cl原子的孤对电子轨道上， 用DFT方法对四个黄嘌呤互变异构体和其水合物进行了理论研究。精确计 算了四个黄嗓呤互变异构体的质子亲和麓和去质子焓，对这些异构体与一个水 分子的复合物进行构型优化，得到了18个稳定构型，并对优化构型使用MP2方 法计算单点能量，得到了精确的相互作用能。在气格和一水合物肘，xanl37部是 最稳定的。在这18个构型中，有16个构型是具有两个氢键作用的闭环结构。 系的分子间势能面进行了理论研究。结果表明，势能面上有两个势阱，分别对 应于线性Ne—cIH