动力学-光谱数在定量分析中的应用研究.pdfVIP

摘 要 化学反应过程中在线测得的动力学．光谱数据是一种同时含有各组分动力学信息和光谱信息的二 维数据。本文在动力学．光谱二维数据的采集、特点及应用等方面进行了探讨。 对背景未知的灰色体系的解析是分析工作者经常遇到的课题。本文提出用动力学．光谱二维数据 解决灰色体系的定量分析问题。研究表明由于各种组分在化学反应过程中符合一定的化学计量关系， 导致混合物的动力学．光谱二维数据具有亏秩的特性，因此传统的秩消失因子分析法不适用解析此类 数据。但约束背景双线性分解法(CBBL)由于只假设扣除了待测组分信息后的背景可被双线性解释， 以残余矩阵的残余标准差rsd为目标函数，使rsd最小并达到光度法的量测噪声水平，因此它适合于 解析动力学一光谱数据矩阵，从而预报样品中待测组分的含量。CBBL方法解析这类问题的关键之一 是要确定背景矩阵中的主成分数，本文根据背景矩阵提取主成分后残余矩阵的剩余标准差达到仪器噪 声水平作原则。研究表明，当背景成分的光谱或动力学谱重叠较严重时，用该原则确定的主成分数会 小于背景矩阵的理论秩，但对待测物的预报结果仍然是正确的。文中还研究了待测物的动力学谱与背 景干扰物的动力学谱的正交程度(即不重叠程度)对测定准确度的影响，结果表明待测物预报结果的准 确度随其