催化燃烧中zrmn和la-zr-mn体系催化性能与结构关系的研究.pdfVIP

摘 要 倦化燃烧技术在环保和能源利J=}j方面作j{}{显著，相应的催化剂的研制也日显重要。 本文采用多种制备方法。着重采用经过正J’醇麸沸蒸馏处理的共沉淀法制各掺杂Mn 化剂—烧绿石型La．Zr-Mn固溶体催化剂。考察了催化剂在甲烷完全燃烧氧化中的催化 和TPD．TPR分析技术，对催化荆的比表面，体相组成与结构，缺陷形成情况及氧化． 还原能力等性质进行表征，从而阐明了催化剂的反应性能和体相结构之间的内在联系。 i主要结果总结如下： 1． Zr-Mn复氧化物催化剂 在丙酸法，柠檬酸法和共沉淀法中，共沉淀法是较合适的制各方法．尤其是经过共 沸处理的共沉淀法，具有较好的改善效果。实验证明，Zr02中掺杂适量的Mn能使 Mn取代zr的部分晶格，并因此在常温下稳定Zr02于立方形，且立方形的Zr02较之 其他晶形的Zr02具有更高的反应活性。Mn的掺入，同时能造成氧离子缺陷并在反应 中形成氧化．还原循环，这些性质，使得Zr-Mn催化剂具有很好的甲烷燃烧性能。随着 Mn掺杂量的增多，晶体内缺陷相应增多，但Mn取代zr的晶格有一定限度，含Mn20％ 的Zr-Mn催化剂既能很大程度地造成缺陷又不产生含Mn新相。 Zr-Mn催化剂要形成立方形的CaF2结构，在煅烧温度上有一个范围。对共沉淀法 制各的样品，煅烧温度达到55012，才有部分C-Zr02形成，当煅烧温度上升至750℃ 时，C．Zr02开始向m—Zr02转化。因此Zr-Mn催化剂在耐高温性能上不很理想。 2．La．Zr-Mn复氧化物催化剂 用La来稳定Zr-Mn体系，可得到烧绿石结构，这是一种立方晶形。具有烧绿石构 型的La-Zr-Mn催化剂在表面比活性上要高于立方形的Zr-Mn催化剂，证明烧绿石构型 在活性上是具有优势的。 同样，Mn取代烧绿石结构中的Zr02的晶格位置也是有限的，含20％(Mn在zr 和Mn整体中的比例)的La-Zr．Mn催化剂既能最大限度地造成缺陷结构又能基本保持其 单相性，具有很好的活性。 烧绿石结构具有很好的耐高温性能，煅烧温度越高(不超过1300℃)，烧绿石构 型成形越完善。r、、 Abst,·act combustionis in ofenvi and Catalytic ronment techniqueoutstandingprotection usage of Forthis andresearchof and energies reason，Preparation aremore more catalysts Zr-Mn important．Thispaper solidsolution withvarious prepared catalysts preparation with whichthe waseliminatedof methods，especially method，in coprecipitation setting water distillationwith alcoh01．ThestructureofZr-Mnis byazeotropic n—butyl CaF2type． Atthesame solidsolutionsofstructurewerealso Lato time，La-Zr-Mn using