大气中臭氧损耗燃烧过程中污染物间反应机理研究.pdf

朗川人学博}’学位论义 大气中臭氧损耗和燃烧过程中污染物间反应机理研究 摘要 用现有的量子化学理论和方法，精确地研究了大气中存在的自由基，活 性原子和小分子与臭氧间的反应的机理；同时进行反应速率常数的理论计算， 与实验结果对照；对于无实验结果的，进行了理论预测。在研究大气中臭氧 及自由基与臭氧间的反应机理，计算了22条反应通道，找到了27个反应中 间体和36个反应过渡态，通过对这些反应的理论研究，力求寻找出大气中哪 些物质是损耗平流层中臭氧的主要成分，以便为实验保护臭氧的损耗提供理 论依据。对我们所研究的大气中与臭氧问的相关化学反应均为小分子反应， 研究最为精确的方法。通过我们的研究结果发现，大气中有还原性的活性小 分子和自由基对臭氧都有损耗作用，而且其反应都是放热反应过程。 本文中我们还有一个重要的研究部分，那就是燃烧过程的小分子反应机 理及反应动力学特征，尤其是在煤燃烧过程中，微量的汞、砷、锡、铅等有 毒的重金属元素，可能在煤燃烧过程中进入大气，这样必然污染大气，对人 类的健康不利。研究这些重会属元素在煤燃烧过程的化学反应机理及反应动 力学特征，是目前研究煤燃烧对大气影响的重要的研究课题，本文中我们重 点研究煤燃烧过程中汞和锡生成氧化物和氯化