孔道结构含多酸合光催化材料的制备及其性能研究.pdf

摘 要 摘 要 利用自组装技术、溶胶一凝胶和程序升温水热法，制备了只类具 有较高光催化活性、含多金属氧酸盐的新型固体光催化材料一如杂化光 催化剂 K5M(H20)PW11039-APS-SiO2 (M =Ni/Co,APS= (C2H50)3SiCH2CH2CH2NH2,Si02=MCM-48,MCM-41，SIO-7):介 孔复合材料H3PW12040/TiO2(无定形结构)以及H6P2W18062掺杂锐钦 矿纳米晶光催化材料H6P2W18062/TiO2。利用紫外漫反射光谱、红外光 谱、拉曼光谱、固体核磁共振波谱、电感祸台等离子原子发射光谱和 X一射线粉末衍射等手段，对这三类材料进行了组成和结构表征。结果 表明，上述光催化材料中，多酸仍保持着最初的基本结构。利用N2吸 附测定和透射电子显微镜，对以上三类材料的孔道结构、表面物理性 质和形貌进行了分析。结果表明，这三类催化材料均具有孔结构。其 中，杂化材料K5M(H20)PW11039-APS-Si02表现为无定形介孔结构，平 均孔径在 5.4-40.3nm。通过溶胶一凝胶合成的复合材料 H3PW12O4o/TiO:具有介孔结构，其平均孔径为3.06am.H,,P2W18062 掺杂Ti02锐钦矿纳米晶光催化材料H6P2W18062/TiO2具有微孔(0.6nm) 和介孔 (4.0nm)双重孔径。与母体多金属氧酸盐相比，上述光催化 材料的BET比表面积均有了不同程度的提高。 通过对可溶性染料和杀虫剂 (六氯苯和甲基对硫磷)的光催化降 解与矿化反应，研究了上述光催化材料在非均相体系中的光催化活 性。结果表明，K5M(H20)PWu039-APS-SiO2在近紫外光能辐射下、 H3PW1204a/TiO2和H6P2W18062/TiO2在可见光照射下均具有较高的光 催化活性，可有效降解上述有机污染物。这些材料的光催化活性主要 来自于多金属氧酸A本身的结构特征、孔结构材料优异的表面物理化 学性质、吸附在催化剂表面的染料分子的敏化作用以及多金属氧酸盐 与锐钦矿结构的Ti仇之间的协同作用。 关键词:多金属氧酸盐;非均相光催化;自组装;溶胶一凝胶;程序 升温水热法 A85TRACT ABSTRACT Threetypesofthesolidphotocatalyticmaterialssuchashybrid catalystK5M(H20)PW039-APS-SiO2(abbreviatedPWM-APS-SiO2,M =Ni/Co,APS=(C2H50)3SiCH2CH2CH2NH2,Si02=MCM-48,MCM-41, SIO-7);mesoporouscompositematerialH3PWI204o/TiO2(amorphous)and H6P2W,8062/TiO2(anatasephase)werepreparedbytheself-assembly method,sol-gelandprogrammedtemperaturehydrothermalmethods. As-synthesizedmaterialsarenovel,water-insoluble,photochemically activeandporous.UV-visdiffusereflectancespectra(UV/DRS),inrfared (IR)spectra,ramanspectra,PMASNMR,ICP-AES,powderX-ray difrfaction(XRD),TEMandnitrogenadsorptionanalysiswereusedto characterize the composition,structure,morphology and surface physicochemicalpropertiesofas-preparedsolidphotocatalyticmaterials, indicatingthattheprimarypolyoxometalate(POM)structuresremained intactinas-preparedcomposites,andthecompositesexhibitedporous