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物理化学专业研究生课程 《固体表面物理化学》 第9讲 固体表面的吸附作用 课件地址: zjnuwhs@163.com 密码:XX 2011/12/2 1 1 第一节 多相催化的反应步骤 1）反应物分子从气流中向催化剂 （ 表面和孔内扩散 （2 ）反应物分子在催化剂内表面上 吸附 （3 ）吸附的反应物分子在催化剂表 面上相互作用进行化学反应 （4 ）反应产物自催化剂内表面脱附 （5 ）反应产物在孔内扩散并扩散到 反应气流中去 多相催化反应过程中各步骤的示意图 2 一、多相催化反应过程—化学动力学过程 多相催化反应中的吸附、表面反应和脱附过程 3 二、反应物分子的化学吸附 化学吸附是反应物分子活化的关键一步，反应物分子与 催化活性表面相互作用产生新的化学物种—反应活性物种 （active species） 先物理吸附，后化学吸附 物理吸附：分子间力，吸附力弱，吸附热小（8~20kJ/mol ） 可逆吸附，无选择性，可发生多层吸附 化学吸附：化学键力，吸附力强，吸附热大（40~800kJ/mol ） 一般不可逆，有选择性，单分子层吸附 类似化学反应，遵循化学热力学和动力学规律 4 吸附物种的表面反应 表面反应过程： 表面化学物种化学活性物种表面迁移化学反应 (H ) N H N * + * * + * 条件：N H的化学吸附适中 太强不利于吸附物种的表面迁移、接触 太弱则会在进行反应之前脱附流失 催化反应速率与吸附强度的关系曲线—“ 火山型 ” （Volcano curve ） 5 产物的脱附 脱附与吸附遵循相同的规律 反应物和产物均有吸附与脱附 产物： 容易脱附 吸附太强，占据活性中心催化剂的毒物 及时脱附以免进一步反应生成副产物 6 第二节 固体的表面结构 结晶、无定形物质、配位多面体  固体的结构：结晶的、无定形的 结晶：结构基元空间有序的周期性排列 每个原子周围的原子排列有序，构成配位多面体 配位多面体有