石墨烯复合电极材料的制备与储能性能爽.pdfVIP

第 26卷第 11期 强 激 光 与 粒 子 束 Vo1．26，NO．11 2014年 11月 HIGH POW ER LASER AND PARTICIE BEAMS NOV．，2014 MnO2／石墨烯复合 电极材料的 制备与储能性能 袁 磊 ，付志兵 ， 常丽娟 ， 杨 曦 ， 张厚琼 ， 王朝阳 ， 唐永建 (1．中国工程物理研究院 激光聚变研究中心 ，四川 绵阳 621900； 2．四川大学 原子与分子物理研究所 ，成都 610065) 摘 要 ： 以葡萄糖为还原剂 ，天然石墨片为原料 ，采用 Hummer法制备 了石墨烯粉末 (Graphene)；并 以 该产物、KMnO 和 HC1为原料 ，采用水热法制备 了MnO ／Graphene复合材料 。用扫描 电子显微镜和 X射线 衍射对所制备的复合材料进行了表征 ，结果表明，水热法制备的MnO 材料为纯的a—MnO 相，且石墨烯粉末 的加入并没有影响MnO 的晶体结构 。在 1mol／LNaSO 电解液 中进行 了循环伏安和计时电位扫描测试 ， 电极材料电化学性能稳定，具有较好 的可逆性，在 1．27mA／cm 电流密度下进行充放 电测试时，电极 比电容为 147．9F／g；再循环 1000次后 ，电极仍能保持稳定的电容，是一种理想的电化学电极材料 。 关键词 ： 石墨烯 ； MnO。； 超级电容器 ； 比电容 中图分类号 ： TQ177 文献标志码 ： A doi：10．11884／HPLPB201426．114102 发展高性能的能源存储装置是应对当今环境恶化和化石能源枯竭的巨大挑战。超级 电容器，又称极端电 容器或电化学电容器 ，其能量密度是传统电容器的几百倍 ，功率密度高出电池两个数量级 ，很好地弥补 了电池 功率低、大电流充放电性能差和传统电容器能量密度小的缺点。此外，超级电容器具有充放电速率快(几 ms)、 温度适应范围宽、循环寿命长 (大于 10次)、无污染等优 良特性 ，在很多特定条件下具有独特 的应用优势 ]。 超级 电容器按储能机理不 同，可分为双 电层电容器 (EDLC)和法拉第准电容器两种 。前者主要通过离子在 电 极／电解液界面转移完成能量存储 ；后者主要通过快速可逆的氧化还原反应进行能量存储 。目前广泛应用于超 级电容器的电极材料为碳材料 (活性炭、碳气凝胶、碳纳米管、介孑L碳和石墨烯)。 、过渡金属氧化物 (RuO ， MnO。，Co。O ，NiO)[1316]和导电聚合物 (聚苯胺 、聚吡咯和聚噻吩)[1718]。然而 ，碳材料尽管具有优异 的电性 能，长循环寿命和 良好的机械性能，但其比容量较低 。过渡金属氧化物和导电聚合物具有相对高的比容量和快 速的氧化还原动力学参数 ，而其机械性能和循环寿命较差 。因此 ，目前电极材料研究主要集中在将具有双电层 电容的碳材料与具有高法拉第准电容的电极材料进行复合 ，利用碳材料 的高导电性及低成本优势 ，同时发挥法 拉第 电容 电极材料高的比电容等优点。 新型碳材料石墨烯以其优异的物理化学性质迅速引起了超级电容器研究人员 的强烈兴趣。石墨烯在超级 电容器中的出色表现主要是由于石墨烯具有高的比表面积 ：如果表面有效释放 ，将获得远高于多孔碳 的比电 容 ；其良好的导 电性和开放的表面 ，有利于电极材料 ／电解质双电层界面的形成 ，保证材料表面的有效利用 ，使 其具有很好的储能功率特性 ；通过表面改性、复合 、修饰等手段对石墨烯进行二次构建 ，优化结构 ，能够获得更 多的储能空间。MnO 在 自然界的丰度较高，价格低廉 ，制备工艺较简单 ，是发展电化学 电容器 电极具潜力 的 候选 电极材料 。然而，MnO 较低的电导率 ，严重影响其 电容响应效率 ，成为其商业化应用的瓶颈。因此 ，从材 料的设计和性能考虑 ，将 nm级的MnO。引入到高电导率 、高 比表面积的导电基体 (如碳气凝胶、碳纳米管、石 墨烯等)的表面形成复合电极结构是理想 的，它既提高 了复合材料的电化学性能又提高了超细 MnO。在复合 材料中的含量 。在复合材料中，石墨烯起到了高度导电集流体的作用，其片层结构有利于电解液的充分浸润， nm级 MnO 相减小了离子到氧化物体相中的固相传输距离 。 因