几种纳米材料的合成及其电化学储能性能和机理的研究.pdf

摘要 自19世纪70年代电动马达和发电机发明以来，电能成为最重要的二次能源，并成为能源 的主要消耗方式。电能可以从燃烧煤、太阳能、水能、风能等各种能源转换，并已经渗透到人 类生活的方方面面。随着当代工业的迅猛发展和全球人口的持续增长，人类对电能的需求急剧 增加，电能的储存变得越来越重要、复杂。开发低价、高效、安全、环境友好的电能储存系统 显得尤为重要。在不同的能量存储系统中，电化学能量存储有着显著的优越性，如高效性、多 样化和灵活性，是目前最有前景的手段之一。超级电容器和锂离子电池是目前最典型、应用最 广的电化学储能装置。超级电容器具有较好的大电流充放电特性和优异的循环性能。然而，由 于能量密度低，超级电容器在许多领域的应用受到了限制。锂离子电池作为电化学储能装置的 另一典型代表，与以前的蓄电池体系相比，具有很多优点，如能量密度大、放电电压高、自放 电低、无记忆效应、循环寿命长、环境友好。因此，从1995年大规模生产以来，其发展非常 快，并推动了相关产业的发展，如手机、笔记本电脑、数码相机、数码摄像机、MP3、MP4等 便携电子产品的出现。尽管锂离子电池已研究多年，在实际的应用中由于容量较低、循环次数 有限，仍不能满足人们的需求。 无论是超级电容器还是锂离子电池，所使用的电极材料都是整个系统的核心，它直接决定 了产品的性能。而对于电极材料本身来说。微观形貌、结构、电导率、比表面积等都对其性能 的发挥起着重要的作用。本论文旨在针对目前电极材料的不足，从形貌、结构、电导率、比表 面积等方面对材料进行优化，并研究了这些因素对电化学储能性能的影响。具体的研究内容如 下： 1．成功制备了卷曲的鳞状的碳束阵列。首先以生长在瓢片基底上的ZnO纳米线阵列为模 板，通过CVD法，在ZnO表面沉积卷陆鳞状的碳层，接着用盐酸溶液溶解掉ZnO核，即可获 得碳束阵列。采用SEM、XRD、TEM、拉曼光谱仪、BET等多种表征手段研究样品的形貌、 结构、电导率等，发现碳束阵列的比表面积较大、电导率较高。将碳束阵列作为超级电容器的 电极，容量较高，循环性能非常好，循环10000次以后容量保持率约为81％．与这种鳞状的碳 束阵列相比，紧密包裹在ZnO表面的碳阵列的容量明显较低。 2．采用两步法在镍网上合成了Ni(OH)2／石墨烯混合电极。首先以镍网为模板和催化剂，采 用CVD法在其表面沉积一层石墨烯，接着采用水热法获得了均匀分布的三维网络状的Ni(On)2。 系统测试，结果表明，所得电极在10 A／g的电流密度下比电容高达1440F／g，在更大的电流密 度下(20A／g)t地容仍然有1300F／g，并且循环2000次后，比电容基本不变，显示出优异的电 博士学位论丈 D0cToRALDISSE】豳Ⅻ0N 生长在空白镍网上，循环性能2000次后，容量保持率还不到初始比电容的31％。 3．成功获得了自组装三维花状的Ni．Fe 去离子水的混合溶液为溶剂、尿素为沉淀剂，采用低温溶剂热法获得了花状的Ni．FeLDH粉末。 LDH 初步讨论了反应机理和自组装演化过程。研究了溶剂的组成和铁源对产物的影响。将Ni-Fe 沉积到啊片表面获得薄膜，采用传统的三电极体系测试了薄膜作为超级电容器电极的性能。另 外，对Ni．FeLDH粉末进行简单的退火，获得了多孔的片状NiO／NiFe204。 和循环性能的影响。 关键词：碳；LDH；纳米电极材料：电化学储能 博士学位论丈 ⑨DOCToR^1．DISSERIAnON Abstract Sinceelectricmotorsand wereinventedinthe1 hasbecome generators 870s,electricalenergy source form themost andthe ofconsumed importantsecondaryenergy prim