激光腔内吸收光谱方法和分子高分辨振转光谱的分析.pdf

摘要 {化学家一直梦想着能够主动地对分子进行加工，即实现“分子手术”， 其中关键的科学问题是能否抑制分子内的快速能量转移(IVR)，使能 量足够长时间地集中在单个化学键上，直到该化学键断裂，发生化学反 应。局域模振动是对分子进行局部加热实现选键化学反应的理想量子 态，如己获得成功的HDO分子的选键化学就是通过对HDO分子内OH或 OD键的局域模振动激发实现的。理论和实验结果表明，局域模振动是 许多分子(特别是XH。型分子)的伸缩振动在高振动激发区的一种普遍 趋势。但在普通的分子内，IVR过程仍然是阻止分子的能量长时间集中 在局域模振动模式上的主要原因0高分辨分子光谱方法是研究局域模振 动的存在、破坏以及分子内部动力学的有力工具。佗的发展是和光谱测 量、分析的手段的进步紧紧联系在一起的文。． 在第一章中，我们建立了驻波腔钛宝石激光和单向环行腔染料激光 两种构型的激光腔内吸收光谱装置，介绍了这种方法的原理、结构与研 究方法；实验验证了谱仪的灵敏度、线性吸收等性能；并用该谱仪实际 测量了HDO、D20、NH3等分子的一系列振转光谱。 在第二章中，我们把激光腔内吸收光谱方法与傅立叶变换红外光谱 方法联用起来，首次建立了高分辨的傅立叶变换激光腔内吸收光谱装 置，介绍了它的原理、结构，并讨论了各种实验方法；通过对大气水线 光谱的测量，证实该方法同时具有高灵敏度和高分辨率，低噪声，易定 标，可以十分准确地测量谱线的绝对强度；并用该谱仪实际测量了重水 分子的第四泛频谱带以及HDSe分子的叼一s。=6的高分辨振转光谱；最后 讨论了对谱仪进一步改进的方法。 在第三章中，我们研究了HDO分子的一系列高分辨振转光谱。我们 0 2 发现，HDO的(1 0)／(00)谱带间有着强烈的Fermi共振相互作用，而 0 (3 0)谱带则没有受到这种相互作用的影响，但是存在着强烈的局部共 0 振：对于(50)带，则可以看成是一个比较理想的局域模单键振动态。f我 们还考察了该分子的屹+nvs振动态，(0l2)振动态是一个没有与其它振 1 动态发生相互作用的独立振动态，而(03)态上则发生了明显的局部共 振。这些结果表明，对于I-IDO分子，振动态间的偶然简并对振转能级的 结构有着十分重要的影响。进一步研究这些局部共振行为，对于实现选 键化学具有十分重要的意义支、卫。 o凡‘乃 渊净．烈矧堡。暑篡孚臻懑粉蒡U})∥■∥ ≈．)}P‘规7 Abstract atwilla fordecades To ortomakeartificialmoleculesis dream mod酗。molecu|es to thedreamisto the of chemists．Thescientific realize many key problem prevent vibrational localmodevibrationcanbe intra-molecule energy redistribution(WR)．The an state vibrationallocalizationwhichwill ideal to the quantumprolong energy possibly leadto