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含氮酚醛在无卤覆铜板中的应用研究 李杰，王碧武，何岳山 (广东生益科技股份有限公司) 摘要：采用含氮酚醛固化含磷环氧，成功开发出综合性能优良的无卤覆铜板。比较了 线性酚醛和含氮酚醛固化行为，系统考察了不同结构的含氮酚醛树脂及其用量对无卤板材 性能的影响。 关键词：无卤；含氮酚醛；阻燃；覆铜板 Study on Application of Nitrogen-Containing phenolic resin in Halogen-free Copper Clad Laminate Li jie ，Wang bi-wu ，He yue-shan (Guang Dong ShengYi Sci. Tech. Co. Ltd.) Abstract ：The nitrogen-containing phenolic resin was used as curing agent in phosphorous epoxy, and a halogen-free copper clad laminate with comprehensive performance successfully was developed. The curing behavior of linear phenolic resin and nitrogen-containing phenolic resin was compared. The effect on the properties of halogen-free copper clad laminate were studied by nitrogen-containing phenolic resin with the different structure and the amount. Key Words ：halogen-free ；nitrogen-containing phenolic resin ；flame retardant ；copper clad laminate 1 前言 无卤化相关标准、法规的不断颁布以及电子产品向无卤化的转型标志着无卤化仍然是 今后发展的大趋势。无卤型覆铜板（CCL ）由于其具绿色、环保的优势，因而越来越受到 业界的广泛关注。无卤覆铜板相对含溴覆铜板具有以下优点：（1）在生产、加工、应用、 102 火灾废弃处理（回收、掩埋、燃烧）过程中，不会产生对人体和环境有害的物质；（2 ） Z-CTE 较低，比传统的含溴 FR-4 板材低 20-30%左右；（3 ）耐热性相对较高，即具有较 高的 T ；（4 ）回收成本较低；（5 ）符合无卤化发展趋势，其产品更具市场竞争力。 d 目前，在覆铜板的无卤技术路线上，是以含磷环氧树脂为主体，再辅以适当的固化剂 及填料的技术为主流。此技术路线中，含磷环氧树脂作为主阻燃剂，对阻燃作用的发挥起 着至关重要的作用。目前商品化的含磷环氧树脂中，其磷含量均较低，一般低于 3%，而 要达到阻燃目的（UL94 V-0 级别），胶水体系中的磷含量应该在 2-3% 的范围。因此，要 使无卤 FR-4 达到优异的阻燃性，单纯只靠含磷环氧的阻燃作用是不理想的，需要其他阻 燃成分的配合，如 ATH 、含磷酚醛、含氮酚醛（ATN ）等。其中，含氮酚醛的开发应用 [1] 显得尤为突出 。首先，含氮酚醛分子结构中含有的氮元素，与含磷环氧树脂中的磷元素 具有 N-P 协效阻燃作用，一方面可以提高阻燃效率，改善阻燃效果；另一方面可以降低 含磷环氧树脂的用量，有利于板材成本的降低。其次，含氮酚醛作为固化剂，能参与含磷 环氧树脂的交联固化反应，使整个体系具有较均衡的综合性能。 1.1 含氮酚醛在 CCL 中的应用情况 含氮酚醛树脂作为无卤FR-4用树脂体系的固化剂，已在近年来获得很大的发展。 早在1996年，大日本油墨公司就发表了含有三嗪结构的酚醛树脂（分子结构见图1） 图1 含氮酚醛的分子