荧光磷光光谱.pptVIP

第一章　光化学基本原理 Jablonsky * 激发态衰减 “振动驰豫”（VR）： 处于激发态的分子以热的方式耗散其部分能量，从振动激发态驰豫到S1的最低振动能级上，此过程就是激发态的“振动驰豫”（Vibrational relaxation） “内部转换”（IC）： 激发态分子通过无辐射跃迁耗散能量而回落到相同自旋多重态低能势能面的过程 “系间窜越”（ISC）： 激发态分子通过无辐射跃迁到达自旋多重度不同的较低能级的过程。 光子经过分子的时间： 10－17sec 电子跃迁时间：10－15sec 振动驰豫（VR）时间：10－14－ 10－12sec 内部转换时间（IC） ：10－12sec 核重排时间：10－12sec 荧光辐射跃迁的时间：10－8sec 激发单线态寿命：（符合一级动力学方程） 时 定义： 受激物质衰减到其起始浓度1/e所经过的时间称为该激发态的自然寿命τ０， 即:当［Ｍ*］衰减到［Ｍ*］０的1/e时的时间，则， τ０＝1/k1 n?*和??*跃迁的比较（一） 窄 宽 吸收光谱形状 大（?20Kcal/mol） 小（?10Kcal/mol） ?EST 影响大：S?T转移几率增加 无 重原子效应（Br、I等） 给电子取代基： 吸收光波长红移 给电