Lewis酸／SOCl2复合引发体系α—蒎烯聚合作用研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．11 高分子材料科学与工程 No．2 1995年 3月 POLYMERICMATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING M毫r．1995 蒎烯聚合作用研究 [)6 ／、／ ， 5 ． 广 ， F人＼ 摘 要 研究了由多种Lewi~醯 ( 、岫 a．、B ．0 等)与soa：配制成的一妻新型聚合引发 剂-比较了它们对 藏蚌的引发复台性能。结果表明复合引发体系的活性比之单独的 醢均土 幅度提高-活性大小顺序为：BFs·0＆：／s0a2na ·／S0a。≈Acl／s0aFech／s0a2，与它们的配 位能力太小顺序一致。糸统考察 了TiC1·／SO0~体系的聚舍性能，研究了复合引发荆组分比 溶剂、活 泼单体暮乙烯、外加 碱以及聚合条件等砷 藏蚌聚合动力学、产物分子量及其分子结构的影 响，据之讨论了谈复合引发荆的作用机制．提出了活性种本质的看法。 关键词 hwk酸届0c 复台5I投荆．a_蒎烯聚台，活性种 ● ’ - — — _ — 一 ● ’ — ’ —～ ● ’ -_ 一 复合引发剂的设计是当前正离子聚合研究的前沿命题，前景广阔 复合引发体系加 s／ ’ s~o．／电子给体 (D)的发现[]使长期被视为 “难聚单体 的*蒎烯，变成易聚，有力地显示出这 类引发剂的优异性。研究表明，它具有不同于传统单独Lewis酸引发荆的作用机制和调控功 能啪。1990年Kelen等也发现将活性很低和没有活性的TiC1。和SOCI~配制成复合引发剂，对苯 乙烯聚合显示出高活性，甚至具有某些活性聚合特征[”。可惜，未见展开关于该复合引发剂的 作用机制的研究，也未见报导更多一些品种进行系列比较。本文一方面将TiCI(／SO~ 复合引 发剂作为一个品种归入L~wls酸／SOCl体系类型中，并设计配制出多个品种，作纵向比较研 究}另一方面以应用背景很强的天然资源 *蒎烯为聚合单体，使之易于和已有的AlCl,／St~ ／ D的系坑研究工作作横向比较。纵横比较相互印证中。揭示它们的作用机制、配制原理等。 *蒎烯：广东德庆化工厂生产，纯度≥98 ，经 H2减压圆流2h后蒸馏，封管冷藏备用。溶剂 甲苯、二氯甲烷、庚烷按常规方法处理后，经C21％回流2h以上后蒸馏使用。s0 、Lewis酸等 按常规方法处理。 ． ， 聚合反应操作、转化率测定，聚合物分子量测定同文献[1，2]，HNMR谱用JEOLFX~90Q (美国)核磁共振仪澳定【。 ’凰寡自然科学基金 广东省科委科学基金资助项 目 收稿 日期：199{一0l--17 维普资讯 第 2期 Xll-2~等：Lewis酸 复台引发体系u-蘸烯聚台作用研究 19 2 结果与讨论 2．1 Lewis酸 ／soct复合引发剂的引发聚合性能 Fig．1为多种Lewis酸和它们各自与SOCh配制成的复合引发剂的u蒎烯聚合转化率一时 间曲线。可见单独 Lweis酸FeCI~、AICI~、TiCI4和B卜s·OEtz活性部较低，甚至无活性(如FeC13)} 但与单独时无活性的SOCh复合后，活性均大幅度提高，甚至极高，如BFsOEt／socl~，聚合瞬间 完成。它们的活性大小顺序为； BFs·OEt2TiCh／SOCI2≈ a~／SOC12 FeCh／SOCI2 F嘻 l rlme-~n,mnlo