Monte—Carlo法研究大环高分子的分子尺寸.pdfVIP

维普资讯 Vo1．12 高分子材料科学与工程 No．1 1996年 1月 POLYMERICMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING Jan． 1996 一 摘 要 通过三维非晶格无规行走 ．对线型和环 型 自由连接链(FJ)及具有硬核势能 的自由连接链 (FJ- 分子量的线型和环型高分子链的均方回旋半径比 与T-同学派的理论值和实验值完奎吻合。 ， 关键词MDn。rl0模拟，太环高分子，排斥体积 尺 南 }{蛭 越 ， KumbarC等采用四方晶格模型将Monte—Carlo法用于研究 自回避行走环型高分子链 Bishop 和B~rnal用不同模型研究了大环高分子链的构象 本文 目的系在无扰自由穿流和排． 斥体积效应条件下采用Monte—Carlo法研究环型和线型高分子的均方回旋半径之间的关系，结 果与实验值和理论值一致。 1 模型和模拟方法 本文采用非晶格无规行走技术．对 自由连接链和具有硬核势能的自由连接链模型进行模 拟。非晶格链棍球模型是用圆球和连线表示结构单元和连接键 用 f和d分别代表键长和球 径，并可将两者取值为O～e之闻．示意图从略。 1．1 线型和环型高分子链的自发形成 在三维空间均匀分布的无规行走链中．其前两个球的球心座标均为固 ，而第 3至第Ⅳ +1球的球心座标 r (式1)则需要通过转换矩阵法(式2和式3)循环计算得到。式中的 为 随机键角 为键转动角。 一 一 … 一 f01 ¨ 一r+(ⅡAi)10I i=1．2，… (1) 1【1 收稿tt期：l99d一07 l8 维普资讯 高分于材料科学与工程 一 f—cos-cos sin sin cos 1 一 l—cos sin 一cos sin sin I (2) 【 sin 0 cos j 理想的“成环”方式应是第1和第 +1球的球心恰好重合，链长为Ⅳ的环。但这种 “成环” 几率几乎为零 。据此，本文采用如下 “成环”方式；当J球和 球的球心距为 ≤d州 时，【盯是 一 个处于 o4 ≤0+2)之间的数)。即可在第 i球和第 j球之间产生一新键，进而形成一 “蝌 蚪”状大分子链。割去 “蝌蚪”尾部，便可新生一个结构单元数为j— +1的环 。将环的每个球心 则将形成球数为J— 的环。在两种 “成环”方式中，前者较后者要多出一个结构单元，且两种 式()表明．n高于Pz8倍以上．可节省大量机 时。在 “成环”示意图(Fig．1)中，实线为 球与 i 球形成的键，故聚合度为J— +l；虚线为 j和 发生重合，故聚合度为j—a。 1．2 自相互检验过程 高分子链之间的相互作用可用硬核势能表 示 任意两球间的相互作用势能为： 一 {。0。 ㈤ F嘻lsmIu1aIedCj,clizmlion 式中 为球间距；d为球径。对于势能 ，两球不得占有同一空间的办法是：自发形成球 之后， 可计算其座标位置距各非键邻球座标位置的距离 如果此距离大于d，则可进行下一 自发形成 过程 ；如果此距离小于d，则表示产生相互作用，新生