分析化学-四川大学2.pdfVIP

第2章酸碱平衡和酸碱滴定法 Acid-Base Equilibrium and Acid-Base Titrimetry 1 2.1 活度、活度系数和酸碱解离常数 2.1.1 活度(activity) 和活度系数(activity coefficient) 1、活度（a ）与浓度（c ）的关系 实际溶液中 i 离子的活度为： a γ ⋅c i i i 如已知i 离子的平衡浓度，则计算式为： + aH + γ H + [H ] 单位：mol·L-1 2 2 、离子的活度系数γ i 表示实际溶液和理想溶液之间偏差的大小。 ①极稀溶液： Qγ ≈ 1 , ∴ a c i ②AB型电解质(如AlCl )稀溶液 3 (c＜0.1mol·L-1) ： 用德拜- 休克尔（Debye-Hückel ）公式计算 2 ⎡ I ⎤ − lgγ i 0.512Zi ⎢ o ⎥ ⎢ 1+ B a I ⎥ ⎣ ⎦ 3 ③当离子强度较小时，可按Debye-Hückel 极限公式计算： − 1gγ 0.5Z 2 I i i ④如已知某些离子强度， 可查附录表4 得活度系数。 3、中性分子的活度系数：γ ≈ 1 4 4 、离子强度I 的计算： 1 2 I ∑ c Z 单位：mol·L-1 i i 2 i 式中c ，Z 分别为第i 种离子的浓度和电荷 i i 5、测定结果用浓度还是用活度表达： 当测量目的是为了说明化学反应速率 或反应能力等，应报出被测物质的活度。 如为了确定某物质的含量或矿石的品 位等，则可用浓度表示结果。