聚（1—氧代—2—苯基丙撑）的热分解动力学研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．12 高分子材料科学与工程 N。．6 l995年 11月 POLYM ERIC MATERlAlS SClENCEAND ENG lNEERlNG H州 ．199fi ． ，h 。 、 1．． 聚 (1一氧代一2一苯基丙撑)的 热分解动力学研究。 0 朱银邦 (天津大学应用化学系．天津．300072) n 抽 要 止 科JlI热重分析法研完了 一 氧化碳和苯 乙烯交替共聚枷 (sToo)燕障蚌反应的动 力学 。测定了不 同升温速度以及在喜气和氮 气气氘下谊共聚特的热分悍过程-推刹l出在主降耳峰处热降悍札理，并 得 出了降耳反应最敷和活化能。 。 ， 关键词-=墨盐篮．，一氧化碳莲赞，热分析，插化能 研 i l 1950年首次报导了一氧化碳(00)和 烯烃无规共聚制备聚酮的方法 ，引起了各国科 学家的重视 。这是因为作为共聚单体的一氧化碳非常丰富而且价格低廉 ；在聚酮主链中有羰基 生色基团．付予聚酮光降解性 ；利用羰基进行化学改性，可以制备出2O多种功能高分子材 料is]；一氧化碳和 烯烃交替共聚物中羰基的浓度最高，而且羰基的 1，4排布提供了一种特殊 功能化的方法 ]。聚酮具有结构规整，结晶度高、熔点高、力学性能 良好的优点。然而聚酮的熔 融加工较为困难 。例如乙烯和一氧化碳交替共聚物的加工温度必须在 290~310℃的高温 ，苯 乙烯和一氧化碳交替共聚物则要高达 330C。在如此高温下，聚酮易发生降解或性能改变，特 别是聚合物中含有微量的催化剂钯时，聚酮更窑易分解和变色 但是就且前为止，有关聚酮热 降解的报导很少，因此对该类聚合物的热降解性能的研究迫在眉睫。本文台成出了苯乙烯和一 氧化碳交替共聚物 ．并利用热重分折法对它的热降解过程进行了系统研究．为该类聚酮的加工 提供了依据 。 l 实验部分 1．1 原料 一 氧化碳 (高纯99．99％)由大连理工大学提供 其它化学试剂均 由华北特种试剂公司提 供 。甲醇经干燥 、常压蒸馏备用。苯乙烯(AR)采用氯化钙干燥 24h．减压蒸馏 L2 共聚反应 一 氧化碳和苯 乙烯交替共聚物 (STCO)由均相催化剂体系制备 ；乙酸钯 0．02164g、2，2．- 最津市 2【t 青年基盘资助课题 收穑 日期：9【95—02—24 ／ 维普资讯 第 6期 冯亚凯 等 ：臻 (I_氧代 2苯基丙撑)的热分解动力学研究 联吡啶 0．16924g、对 甲苯磺酸 0．087¨g、对 甲苯磺酸铜 0．06778g、高氯酸锦 0．04036g和对 苯二醌 0．72670g在 1O0Ⅱ山不锈钢带电磁搅拌的高压反应釜中加入 30mL甲醇、l5mL苯乙 烯和上述催化剂。然后通入一氧化碳至 9．0MPa，将反应釜置于 50c的水浴中反应 24h，聚合 终止时，将反应釜冷却至室温，一氧化碳放空，用 甲醇将共聚物沉淀，过滤，甲醇洗涤 3次后，共 聚物 (I)在真空下干燥。 1．3 共聚物 STCO(I)的处理 将共聚物 STCO(I)经二氯 甲烷 Kumagaua抽提，溶液用 甲醇沉淀，得到低分子量结晶态 的共聚物 STCO(I)。抽提剩余物为高分子量、高结晶度和立构规整的共聚物