《MgH2-V体系解氢能力的第一原理计算》.pdfVIP

中国科学 E 辑 技术科学 2006, 36(1): 1~8 1 MgH -V 体系解氢能力的第一原理计算* 2 ** 周惦武 彭 平 刘金水 (湖南大学材料科学与工程学院, 长沙 410082) 摘要 基于MgH -5%(原子数分数)V 机械合金化检测到VH /MgH 相界的实 2 0.81 2 验结果, 构建了一个VH/MgH2 相界模型, 然后采用第一原理赝势平面波方法, 研 究了V 对MgH2 解氢能力的影响及其电子作用机制. 结果显示: 合金化后形成的 VH/MgH2 相界比MgH2 相的结构稳定性差, 表明VH 相的存在能改善MgH2 相的 解氢能力. 电子态密度(DOS)和电子密度图的分析发现: V 对MgH2 相解氢能力的 增强主要源于V 诱导VH/MgH 相界Fermi 能级E 处电子密度N(E ) 的增加和E 2 F F F 附近HOMO- LUMO 能隙EH-L 的消失, V 对MgH2 解氢动力学的催化作用可归因 于V-H 间电子相互作用比Mg-H 间强, -Mg 形核在MgH -V 体系的VH/MgH 相 2 2 界中比在MgH2 相中容易. 关键词 MgH2 第一原理计算 解氢能力 电子结构 氢能是人类未来的理想能源, 镁基储氢材料由于具有储氢量高 重量轻和成 本低的特点, 受到世界各国学者的广泛关注, 然而它的实际应用却受到其缓慢吸 放氢动力学过程与高解氢温度的限制. 为改善镁基储氢材料的解氢动力学行为, [1~3] 与过渡金属的机械合金化被证明是一种有效方法 . Ni, V, Ti, Fe, Co 和Mn 等作 为一种催化剂, 可加速镁氢化合物(MgH )在高于 573K 温区的吸放氢动力学, 其 2 中Ni 是当前应用比较广泛的催化剂材料. 对于 MgH -Ni 体系来说, 当温度低于 2 523 K 时, 即使存在很大的驱动力, 体系解氢仍受到较慢-Mg 的成核和生长过程 [3] [1,3] 限制 . 最近, Liang 等人 通过MgH -5%(原子数分数)V 的机械合金化发现, 合 2 金化后形成了-MgH +-MgH +VH 纳米晶组织, 在温度低于 473 K 的真空条