第二章 烃化反应课件.pptVIP

三、羰基化合物的α位C-烃化 1．反应原理 在一个饱和的碳原子上含有两个或一个强的吸电子取代基时，常被称为活性亚甲基化合物，其烃化反应的活性较高，这类反应很有应用价值。如： 常见的活性亚甲基化合物有β-二酮、β-羰基酸酯、丙二酸酯、丙二腈、氰乙酸酯、乙酰乙酸乙酯、苄腈、脂肪硝基化合物等。 返回本节 2．主要影响因素 （1）催化剂 根据活性亚甲基上氢原子的活性不同，可选择适当的碱作催化剂。醇钠是常用的催化剂，醇钠中烃基不同其碱性也不同。不同醇钠的碱性顺序为： 若亚甲基上氢原子的活性较低，需要时也可用氢化钠、金属钠作催化剂。 返回本节 （2）溶剂 使用不同的溶剂也影响碱性的强弱，进而影响反应的活性。使用的溶剂大致有以下几种形式： ①若用醇钠作催化剂，则用相应的醇作溶剂； ②对于在醇中难于烃化的活性亚甲基化合物，则在苯、甲苯、二甲苯或石油醚等溶剂中用氢化钠或金属钠催化，等生成碳负离子后再进行烃化； ③对于难反应的化合物，也可以在石油醚中加入甲醇钠/甲醇溶液，使之与活性亚甲基反应，待生成碳负离子后，再蒸馏分离出甲醇，以避免可逆反应的发生。 返回本节 （3）烃化试剂及被烃化物的结构 ① 活性亚甲基上有两个活泼氢原子，可单烃化或双烃化，要视活性亚甲基化合物与卤代烃的活性大小和反应条件而定。 如丙二酸二乙酯与溴乙烷在乙醇中反应，以单乙基化产物为主。 ② 活性亚甲基化