含尿素衍生物的包合物的合成和单晶结构测定.pdf

含尿素衍生物的包合物的合成与单晶结构测定 无机化学 杨茂聪 指导教师：林志强副教授 摘要 氢键，作为一种最重要的非共价相互作用，在晶体工程中，在分子的自组 装的控制和预测方面有非常重要的作用。在有机晶体中，存在大量常规的强度 比较大氢键如O—H…0，N—H…O和弱氢键如C—H…o，C—H…N。 在晶体包合物中，大多数的主体都是基于氢键相互作用组装起来的。尿素、 硫尿和硒尿都具有平面三角形几何构型，而且同时具有给体和受体，其分子可 以形成6个以上氢键，是很好的主体分子。而经典的尿素包合物多为单一的管 状主体晶格． 本论文用单取代的尿素衍生物作为主体构件，旨在丰富主体晶格，制备出 更多包合形式的包合物。实验用溶液挥发法制备出13种未见报道的含尿素衍 生物的包合物，同时亦表明，尿素的氢被取代后，还可以维持其结构特征，仍 然是非常好的主体分子。采用改变主体和客体的方法，从而改变主体晶格的构 建。加入不同的阴离子、尿素衍生物，并改变它们的比例，也尝试使用不同的 溶剂来培养单晶。选取大小合适的晶体，通过X射线单晶衍射来测定和分析其 晶体结构。比较不同的阴离子和不同的尿素衍生物对主体晶格结构的影响和在 晶体工程中的参考作用。同时，加深了对氢键相互作用的了解，对新型晶体的 合成和设计具有指导意义。 本论文第一章为前言，主要介绍晶体包合物的一些相关知识。 第二章以苯 脲为基础，选用不同的酸与四丁基氢氧化铵作用，得到3个含苯脲的晶体包合物： 伽一Bu)4旷【4-HO(C6H4)COO]·2 放在这章讨论。分析晶体结构。化合物l和2结构相似，均为层状结构，主体层 中卤素离子形成鳌舍环，起桥连作用。化合物3为一维的管道结构，对羟基苯甲 酸之字形地把苯脲连接起来。包合物4为层状包合物，主体层呈较轻微位的波纹 状。第三章以3．羟基苯脲为基础，同样选用不同的酸与四丁基氢氧化铵作用，得 劭6个含3．羟基苯脲的晶体包合物： 13-O(C6H4)NHCONH212}一·H20(8) 伽·Bu)4N+(H 物5，6，8和10都是层状结构，而包合物7和9为交叉管道结构。包合物7在 多重方向都存在通道，而沿a方向为大的菱形的管道。在这些包合物中，3．羟基 苯脲在形成主体晶格时，由于比苯脲在苯环上多了一个羟基，显示出其良好的构 建氢键主体网络的能力。第四章以乙基二脲为基础，选用不同的酸与四丁基氢氧 化铵作用，得至IJ3个含乙基二脲的包合物： 01) 2 分析它们的结构。包合物ll则为一维管道结构，管道为拉长的椭圆形：化合物 12和13为层状结构。在包合物ll中，两个乙基二脲通过氢键形成了二聚体， 然后平行排列通过N--H…O氢键形成链；化合物12中，两个乙基二脲分子以头 尾相接方式连接起来，形成乙基二脲单链；而化合物13中，乙基二脲交错排列， 互相通过N_H…O氢键连接，形成乙基二脲双链。可见在形成包合物时，乙基二 脲由于结构特别，对氢键网络时倾向于形成链。 在所有合成的包合物中，无论是在主体网络中还是主体与客体之间，氢键都 起到了非常重要的作用。通过氢键，主要是中等强度的氢键或强氢键，构成了主 体阿络；而通过弱氢键主要C—H…o氢键相互作用，使得主客体之间堆积起来。 关键词：氢键、包合物、尿素衍生物、晶体结构 Ⅱ ofInclusion and Structures SynthesisCrystal Compounds UreaDerivatives Containing InorganicChemistry Mao·CongYang