《[M(S-S)(N-N)]配合物分子内荷移跃迁性能及其影响因素研究》.pdfVIP

第35卷第3期 河南师范大学学报(自然科学版) 、，。Z．35No．3 2007年8月 Normal Science) Journalo／Henan Unive’sity(Natural A“g．2007 文章编号2007)03--0099一04 性能及其影响因素研究 闰凤美1，潘庆才1，沈红旗1，李伟1，彭正合2 1．黄淮学院化学化工系，河南驻马店463000；2．武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072) 摘 要：测量了新近合成的配合物[M(s—s)(NN)]在溶剂毗啶、已醇和氧仿巾的电子吸收光谱，比较了二 亚胺上不同取代基形戒的镍配台物在DMSO和DMF巾的电子吸收光谱．并从分子轨道理论角度探讨了这类配合物 电子吸收光谱中主要谱带的电子跃迁特性．着重研究r标题配合物分子内配体问荷移跃迁吸收带(LLCT)与配合物 构型、中心离子、配体取代基电子效应和溶剂极性之间的内在本质关系． 关键词：二硫纶l二亚胺}配合物；电子光谱：本质特性 中图分类号：0641．4 文献标识码：A 近些年来，有机富硫、富氮分子作为配体形成的配合物和金属聚合物因其具有光、电、磁学特性及功能性 而倍受人们的关注，特别是这类配合物可以通过扩充中心金属离子的种类、对配体的结构进行修饰、调整取 代基效应、立体效应和溶剂效应使其具有结构多样性和性质可调变性，是合成其它大环配合物、自组装分子 材料及分子器件的重要原料，因而目益受到物理、化学和材料科学家的高度重视“-2]．我们对新近合成的二 硫纶和a，“’一二噩胺形成的混配型金属配合物的光谱特性进行研究，发现标题配合物分子内配体问荷移跃 迁吸收带(LLCT)与配合物构型、中心离子、配体类型和溶剂类型之间有着本质的内在联系． 1实验部分 1．1配合物的合成 原料cis 献[3—6]合成与表征． 1．2电子光谱测定 90～900 标题配合物的电子吸收光谱使用日本岛津uV一240型紫外可见分光光度计在1 nm波长范围 内测定．所用溶剂均为分析纯，并经干燥除永． 2结果与讨论 2．1电子吸收光谱 (N—N)在DMSO和DMF中的电子吸收光谱如表2所示． 2．2 电子吸收光谱的指定及I。I。‘CT与配合物构型的关系 收稿日期：2007—03一]2 基金项目：国家自然科学基盒；河南省教育厅科研计划项目f2006150016) 作者简介：闫凤美(1971一)，女，河南平舆人，黄准学院讲师，主要从事金属自机和有机台成与分析方面的研究 通讯作者：潘庆才，黄淮学院教授，Pnnqe2004@yahoo．com，cn． 万方数据 100 河南师范大学学报(自然科学版) 2007隹 休克尔MO模型处理这类配合物，可以得到该构型配合物的部分分子轨道的能量和有关分子轨道能级 亚胺的z‘成分]的跃迁，可指定为M—L7的荷移跃迁． 表1室温下配合物在某些溶剂中的电子吸收光谱A…／nm(19t) 表2室温下Ni{SSt mm’的“6一Ⅱ。跃迁；谱带Ⅳ属于二亚胺配体内部的Ⅱ“+Ⅱ。跃迁；谱带V可指定为二硫纶配体和二亚胺配 体内部的Ⅱ6一“’跃迁的迭加． 图2是Zn(S 性的M(S—s)(N 部分解除轨道禁阻，导致配合物配体间荷移跃迁吸收带(LL7CT)是弱吸收，在一般溶剂中该谱带的强度较 小，波长较短． 万方数据 第3期 闫风美等；[M(s—s)(N—N)]配合枷分子内荷移跃迁性能厦其影响因素研究 10I 2．3 LL‘CT与配合物中心金属离子的关系 对于配合物在町见光区的特征吸收带I。I。’ w+s{一b2(3b1。) w’…——a2(5时 CT与配合物中心金属离子本性有一定的关系．