聚丙烯／PMMA／CaCO3纳米复合材料的制备、结构与力学性能.pdfVIP

维普资讯 第2O卷 第 ll期 应 用 化 学 V01．2O No．11 2003年 11月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY N04．2003 聚丙烯／PIVIIVIA／CaCO3纳米复合材料 的 制备 、结构与力学性能 王平华 ’ 严满清 (合肥工业大学化工学院高分子科学与工程系 合肥 230009) (安徽大学化学化工学 院材料系 合肥) 摘 要 分别将经不 同表面处理的纳米碳酸钙粒子与聚合物 PP共混 ，制备PP／C．aCO3和PP／PMMA／cac03纳 米复合材料。用TEM观察了表面处理后纳米粒子的粒径与分散情况，发现复合粒子分散较均匀。用 DSC与 WAXD研究了复合材料 的结 晶行为 ，发现原位聚合制备的PMMA／CaCO3纳米复合粒子与 PP共混后 ，PP有异 相成核作用 ，出现了不稳定的P 晶型。PP／PMMA／CaCO3纳米复合材料力学性能有大幅度的提高。 关键词 表面修饰 ，原位聚合 ，纳米复合材料，力学性能 中图分类号 ：O631 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2oo3)11-1066-05 由于纳米粒子粒径小 ，表面能高 ，易于形成团聚体 J。在制备聚合物／无机纳米复合材料时为了促 进纳米粒子的分散，增加纳米粒子与聚合物间的界面结合力 ，需对纳米粒子进行表面改性 “J。在众多 改性方法中，采用原位聚合方法在纳米粒子表面包覆聚合物引起人们广泛的兴趣 ，由于纳米粒子被聚合 物包覆 ，可以有效地防止纳米粒子间的相互团聚，改变纳米粒子表面亲水疏油的性质，促进纳米粒子在 聚合物基体中的分散，改善纳米粒子与聚合物间的亲合性 J。 基于纳米粒子需进行表面处理 ，如碳酸钙纳米粒子在制备过程中进行表面包覆改性处理 ，采用的表 面改性剂主要是硬脂酸。本文在前期工作的基础上 引，对 CaCO，纳米粒子 (用 CaCO，纳米粒子商品， 企业 已用硬脂酸进行过表面处理 ，简称粒子 A)进行 甲基丙烯酸 甲酯 (MMA)表面原位聚合 ，从而在 CaCO，纳米粒子表面物理包覆上 PMMA大分子 ，制得 PMMA／CaCO3复合粒子 (称为纳米 CaCO3复合粒 子 ，简称粒子 B)。然后将 CaCO纳米粒子 A与粒子 B分别与聚丙烯 (PP)通过熔融机械共混制得 PP／ CaCO，和PP／PMMA／CaCO，纳米复合材料 ，并研究了复合材料的结晶行为、微观结构及力学性能。 1 实验部分 1．1 主要原料 聚丙烯：F401粒料 ，扬子石油化工股份公司；硬脂酸纳米 CaCO，粒子 ：平均粒径 40nnl，比表面积 160m2／g， 购前生产厂家已用硬脂酸进行表面处理 (简称粒子A)；甲基丙烯酸 甲酯 (MMA)：经减压蒸馏 纯化；偶氮二异丁腈 (AIBN)：用 乙醇重结晶精制；缸苯 ：分析纯。 1．2 纳米 CaCO3粒子 A上的表面原位聚合及纳米复合材料的制备 向装有粒子 A的四口烧瓶中加入 甲苯，在水浴上 回流温度下超声分散和机械混合一段时间，使粒 子 A分散均匀。数小时后温度降低到 80℃反应 2h，滴加 MMA和 AIBN溶液，实现 PMMA物理包覆 CaCO，粒子 (记为PMMA／CaCO，复合粒子 ，简称粒子 B)。将所得产物倒人布氏漏斗加入 甲醇抽滤洗涤 数次，除去甲苯 ，真空干燥，研磨过筛 (筛子孔径约40p,m)。 将 已干燥的PP(含有助剂)分别与粒子 A、粒子 B在温度为 180℃的双辊筒炼塑机上塑化10min 后 ，在平板硫化机上模压制样 ，温度为200℃，压力为 10MPa。样条存放 16h后测试其力学性能。 2OO2—12—19收稿 ，2003-04—14修回 安徽省 自然科学基金资助项 目 通讯联系人：王平华，男 ，1964年生，博士 ，教授 ；E-mail：phwang@mail． ah．cn；研究方向：聚合物基纳米复合材料 ，聚合物共混复 合改性 ，乳液聚合及其应用 ●’一 ～ 一 ’… ～ 一一一