光引发剂应用领域概述.docVIP

概述 photoinitiator 在光固化体系中，包括UV胶，UV涂料，UV油墨等，接受或吸收外界能量后本身发生化学变化，分解为自由基或阳离子，从而引发聚合反应。 凡经光照能产生自由基并进一步引发聚合的物质统称光引发剂。[1]一些单体经光照后，吸收光子形成激发态M*：M+hv→M*；激发了的活性分子经均裂产生自由基：M*→R·+R′·，进而引发单体聚合，生成高分子。 光引发剂[2] photoinitiator 又称光敏剂 photosensitizer 或光固化剂 photocuring agent ，是一类能在紫外光区 250～420nm 或可见光区 400～800nm 吸收一定波长的能量，产生自由基、阳离子等，从而引发单体聚合交联固化的化合物。 辐射固化技术是一项节能环保新技术，紫外光 UV 和电子束 EB 、红外光、可见光、激光、化学荧光等辐射光照射固化，完全符合“5E”特点：Efficient 高效 、Enabling 实用 、Economical 经济 、Energy Saving 节能 、Environmental Friendly 环境友好 ，因此被誉为“绿色技术”。光引发剂是光固化胶黏剂的重要组分之一，它对固化速率起着决定性作用。光引发剂受紫外光照射后，吸收光的能量，分裂成2个活性自由基，引发光敏树脂和活性稀释剂发生连锁聚合，使胶黏剂交联固化，其特点是快速、环保、节能。 引发剂分子在紫外光区 250~400 nm 或可见光区 400~800 nm 有一定吸光能力，在直接或间接吸收光能后，引发剂分子从基态跃迁到激发单线态，经系间窜跃至激发三线态；在激发单线态或三线态经历单分子或双分子化学作用后，产生能够引发单体聚合的活性碎片，这些活性碎片可以是自由基、阳离子、阴离子等。按照引发机理不同，光引发剂可分为自由基聚合光引发剂与阳离子光引发剂，其中以自由基聚合光引发剂应用最为广泛。 光引发剂全称UV固化光引发剂，目前可分为三类：1、裂解型引发剂：它通过吸收强紫外灯光发射的紫外量子，从而引发聚合交联和接枝反应，使液体几分之一秒内形成固态薄膜，如1173、184、907、369、1490、1700等。 裂解反应机理 光引发剂分子吸收光能后 ,由基态变成激发态激发态分子发生 Norrish 反应 ,羰基和相邻碳原 子间的共价键拉长、 弱化、 断裂 ,生成初级自由基: X - Y------ X…Y ·→X·+ Y· 上式中 ,生成的 2 个初级自由基可以相同 ,也可以不同。 2、光敏引发剂：通过夺氢反应形成游离基，如BP。 夺氢反应机理 激发态的光引发剂分子从活性单体、 低分子预聚物等氢原子给予体上夺取氢原子 ,使其成为活性自由基 ,引发聚合反应: X------- X·　--------　 XH·+ R· 式中 ,X与 RH可以相同。[3] 3、阳离子光引发剂是另一类非常重要的光引发剂，包括重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐、烷基硫鎓盐、铁芳烃盐、磺酰氧基酮及三芳基硅氧醚。它的基本作用特点是光活化使分子到激发态，分子发生系列分解反应，最终产生超强质子酸（也叫布朗斯特酸或路易斯酸），作为阳离子聚合的活性种而引发环氧化合物、乙烯基醚，内酯、缩醛、环醚等聚合。 阳离子光引发剂可分为鎓盐类、金属有机物类、有机硅烷类，其中以碘鎓盐、硫鎓盐和铁芳烃最具代表性。 以最常用的二芳基碘鎓盐I-250光解可同时发生均裂和异裂，及产生超强酸又产生活性自由基。因此碘鎓盐除可引发阳离子光聚合外，还可以同时引发自由基聚合，这是碘鎓盐与硫鎓盐的共同特点。 三芳基硫鎓盐光引发剂I-160因为硫原子可与三个芳环部分共轭，正电荷得到分散，分子热稳定性较好，光激发后可发生裂解，产生聚合活性种。除三芳基硫鎓盐外，其他结构的硫鎓盐或者光反应活性差，或者热稳定性太差。三芳基硫鎓盐热稳定性相当好，加热至300不分解，与单体混合加热也不会引发聚合。 包括：型号，名字，结构式，物理性质 自由基光引发剂1 1173 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮 184 1-羟基环己基苯基甲酮 907 2-甲基-2- 4-吗啉基 -1-[4- 甲硫基 苯基]-1-丙酮 TPO　 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦 TPO-L 2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯 IHT-PI 910　 2-二甲氨基-2-苄基-1-[4- 4-吗啉基 苯基]-1-丁酮 659 2-羟基-2-甲基-1-[4- 2-羟基乙氧基 苯基]-1-丙酮 MBF 苯甲酰甲酸甲酯 IHT-PI 4265 50% IHT-PI TPO和50% IHT-PI 1173 IHT-PI 1000 20% IHT-PI 184 和 80% IHT-PI 1173 IHT-PI 500 50% IHT-PI 184 和50