70％过氧化氢存储热稳定性分析.pdfVIP

第 14卷第 1期 安 全 与 环 境 学 报 Vo1．14 No．1 2014年 2月 JournalofSafetyandEnvironment Feb．，2014 文章编号 ：1009．6094(2014)叭．0ll3—05 温度 (SADT)来评价70％H202的热危险性。 70％过氧化氢存储热稳定性分析 1 试验方法 1．1 试 剂 马 翔 一，姜 杰 ，石 宁 70％ H202，上海哈勃化学技术公司生产 。 (1中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院， 1．2 仪器与方法 山东青 岛266071；2青岛科技大学环境与安全工程学院 采用C600微量量热仪对 70％ H202进行多速率扫描测 山东青 岛266042) 试 。试验池 中装有 70％ H，02样 品，参 比池 中装入适量 的三 氧化二铝 ，在空气气氛下测试过程完全密封。扫描速率 口分 摘 要：为了考察高浓度过氧化氢存储 的适宜条件 ，利用微型量热仪 别为 0．5℃／min、1．0℃／min、1．5℃／min和2．0℃／rain。 C600对 70％H202在室温至250℃范围内的热分解过程进行了研究， 模拟计算了扫描速率对 HO 热分解的影响，分别利用 Friedman等转 2 结果与分析 化率法和ASTME698法处理试验结果 。然后模拟绝热条件下失控反 应 ，并考虑热惰性因子对到达最大反应速率所需时间的影响。结果表 2．1 Ca00微量量热仪测试结果 明，用等转化率法和ASTME698法计算得到 70％ O2分解 的活化能 在 0．5qC／min、1．0℃／min、1．5℃／min和2．0℃／min的扫 分别为 32～76kJ／otol、56．292kJ／mol，结果相差不大。热惰性 因子为 描速率下 ，用C600微量量热仪对 7O％H2o2进行测试 ，得到随 1．0、1．5、2．0和 3．0时，需要确保使用和储存 70％ O2的温度分别低 温度变化的热流曲线和反应进度，见图1。 于 15．3qC、18．8qC、21．6oC、26．4℃。最后 ，模拟计算 了不 同包装材 2．2 等转化率法分解动力学分析 事眦／螺壤 料、包装尺寸下70％ 0 的自加速分解温度 SADT。在此基础上提出 多重扫描速率的不定温法是利用不同扫O描O速率O下0测O得O加的O O O O4 0 了高浓度 H：0使用及储运过程 中的建议防护措施。 多条热分析 曲线进行动力学分析，由于其中常用到多条 曲线 关键词：安全工程 ；热稳定性；70％H202；热分解 ；绝热条件 ；自加速分 上同一转化率下的数据 ，也称为 “等转化率法”。这种方法是 解温度 基于反应速率在相 同转化率下只与温度有关的原理，能在不 中图分类号 ：X937 文献标识码 ：A 涉及动力学模式函数的情况下(因此也称为 “无模式函数法”) DOI：j．issn．1009-6094．2014．叭 ．028 获得较为可靠 的反应活化能值 ，可 以用来对单个扫描速率法 0 引 言