《AMT对青铜文物缓蚀作用理论研究》.pdfVIP

第 3O卷 第 6期 原 子 与 分 子 物 理 学 报 Vo1．30 No．6 2013年 12月 JOURNALOFATOMICANDMOLECULARPHYSICS Dec． 2O13 doi：103969／j．issn．1000—0364．2013．06．006 AMT对青铜文物缓蚀作用理论研究 李晓东 安梅梅 (1．天水师范学院生命科学与化学化工学院，天水 741001； 2．天水师范学 院文史学院，天水 741001) 摘 要 ：5一氨基一2一巯基一1，3，4一噻二唑(AMT)能和青铜器表面铜离子作用生成一种配位型聚合物的保护膜 [AMT-Cu(I)]，并将腐蚀层 中的氯离子置换出来，避免了青铜器的进一步腐蚀．为了深入了解 AMT的 缓蚀作 用机理 ，本文采用密度 泛函理论 (DFT)和 自然键轨道理论 (NBO)，在 B3LYP／6—31+G(d，p)水平上 确定 AMT 中反应活性位点、活性原子所带 电荷和杂化形式，并利用 Muhiwfn波函数分析 了反应前后前线 轨道能的变化．结果表明，一SH基 中的 S7原子 能与 Cu(Ⅱ)形成有效的共价键 ，而 N6原子可与 Cu(1)形 成配位键，促进聚合物膜[AMT—Cu(I)]的形成，并且从概念DFT的活性指数 (主要为 ，，，△E ，△E ) 比较 中发现 ，AMT—Cu(I)一H较 AMT的亲电性指数增加，有利于形成高聚物膜 ，而且反应前后 AMT构 型中的C、N、S却始终在 同一平面 ，但 C—S和 C—N键键长和键角均有不同程度的变化． 关键词 ：AMT；聚合物膜-[AMT-Cu(工)]；密度泛函理论 ；自然键轨道理论 ；Multiwfn波函数分析法 中图分类号 ：O641 文献标识码 ：A 文章编号 ：1o。O—O364(2013)06—0893—08 Theoreticalstudyon inhibitionbehaviorofbronzeculturalrelicsbyAM T LIXiao—Dong ，AN M ei—Mei。 (1．CollegeofLifeScienceandChemistry。TianshuiNormalUniversity，Tianshui741001，China 2．Collegeofliteratureandhistory，TianshuiNormalUniversity，Tianshui741001，China) Abstract：Thecoordinateprotectivefilms[AMT—Cu(工)]wereformedby2一Amino一5一mercapto一1，3，4一 thiadiazole(AMT)andbivalentcoppercation[Cu(1I)]．Furthermore，thechlorineanionsinbronze relicbodyweresubstitutedforAM Tmolecules，SOthatthecorrosionprocessesofbronzewerestopped． Inordertoexploredtheinhibitivemechanism ofAMT，thedensityfunctionaltheory(DFT)andnatural bondorbita1theory(NBO)calculationattheB3LYP／6—31+G(， )weredonetoconfirm theactivere— action location，chargeandhybridcharacterofactiveatomsonAMT．Thetransformationoffrontiermo— lecularorbitalenergywasanalyzedbyM ultiwfnwavefunctionanalyzer．Theresul