不对称氨羟化反应.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJI HUAXUE，1999，19，565～573 综述与进展 } 一 p 3 不对称氨羟化反应 一 呷 手 一 (槲中国科学学院上海有机化化学研冤所 上海海 200032) 摘要 介绍了Sharpless等人新近发现的不对称氨羟化反应，该反应可将烯烃直接转化成为手性 p一氨基醇类 化合物。对于有些烯烃 ，Shamless不对称氨羟化反应具有高的区域选择性 (20：1)和高的对映选择性(98％e 关t词 氨羟化反应，不对称反应 秒 烁隧 l 手性8一氨基醇在有机合成中有着重要的用途。一方面它是很好的手性合成砌块 ，可利用它 O 来合成许多具有重要生物活性的天然产物…。另一方面它可作为手性配体来制备一些具有高立体 ×_z = 选择性的手性催化剂[。因此 ，手性 0一氨基醇类化合物的不对称； 合成受到了有机化学家的高度 xⅢ 重视，一般需要经多步反应来制备这一类化合物 。近期 ，Sharpless等人报道了一种不对称氨羟化 方法 ，该法仅通过一步反应将烯烃直接转化为手性 p一氨基醇类化合物。 R Ho Ⅳ O L o N．x 0 I )，一 R R 菠 II Scheme 1 Sharpl~s等人报道的不对称氨羟化 (asyII1Inet aInin0hydmxykd0n)反应 (以下简称从 反应)与 Received 1998—03—05 Aeeepted1998—10—15 维普资讯 有 机 化 学 1999年 他们 以前所报道的不对称双羟化 (asymmetricdih ylon)反应[](以下简称 AD反应)是紧密相 关的，它们都是以奎宁或奎尼定的衍生物作为手性配体，以四氧化锇作为氧化剂 ，所不同的是在 AA反应中，以氧化一供氮试剂代替AD反应 中的共氧化剂。因此，可以认为 AA反应的机理是与 AD反应的机理类似，即存在着二个循环催化过程(Scheme1)口]。首先由氧化一供氮试剂与 四氧化 锇作用生成中间体 I，接着配体 (L)和烯烃与I进行加成反应 (aI)