二乙氧基磷酰乙酸叔丁酯的热裂解反应.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，1990，10，333~338 研究论壶 二乙氧基膦酰 乙酸叔丁酯的热裂解反应 叶伟 盘 、摩寿高(中固科学院上海箱机化学研究所，上海，200032) Pyrolysis of~-But：ylD iethoxyphosphinylacetate YE W ei·Zhen ． LIAO Xiu-Gao (Shanghailr~st[iut~0 『Orgna ~ Chemistry．Academia Sinica，200082 Shar,}航ai) ． Abstract：This paper isconcerned with the pyrolysis oEt-butyldieth0xyph0sphjnyIacetate at 150℃ ．Examination ofthe IR ， H NM R，GE pK and GC—M S ofthereaction m ixtureindi— eate：lthe presence ofethyldiethOxyphOspbinylacetate，ethylethoxyhydroxyphosphinylacerate． ethyldihydroxyphosphinylacetate diethoxyphosphinylacetic acid，ethoxyhydroxyphospbinyla- ceticacid，diethylmethylphospbonateandmonoethylmethylphospboilate．Ethyl diethylphos~ phi~ylacetateanddiethylme yIph0spb0natehavebeen isolatedfrom the product mixture． The mechanism ofpyrolysisoft-butyldiefh0xyph0sphiny1acetate is alsodiscussed． The influence of the temperatureofreaction On the pyrolysisof t-butyl diethOxyph0s— phinylacetatehasbeen investigated． ‘ ‘ Descriptor：t-butyldiethoxyphosphinylaeetates，pyrolysis，transesterflication decarboxylation 二烷氧基瞵酰 乙馥酶为一类重要~3Wittig— 种 ：2．3，甲基膦骏二 乙酯(●)， 甲基膦 酸 单 Hornet试 剂 ，也可 作增塑剂、 防火剂和萃 乙酯t5)，二 乙氧些膦酰 乙酸 乙酯 (6)，乙氧基 取剂等。因此研究这类化台物的性质具有实际 羟基膦酰 乙酸 (7)，二羟基膦酰 乙酸 乙酯 (8)， 意义，我们 巳报道过用相转移健化的简便方法 并从反应粗产物中分离出纯度较高的中性膦酸 合成二烷氧基膦醚 乙酸酯 】，并总结 了它们的 酯 4与 6，提 出了可 能的反应机 理，并用 2与 正、负离子质谱，探讨 其断袭规律及可能的断 3的热裂解产物对机理加 以证 实。此外，还研 裂途径 1。但有关这类化合物的热裂解反应至 究丁不 同温度对 1的热裂解反应影 响。 今研究得 尚 多。 1960年 Magerlein等 曾 结 果 与 讨 论 简略报道过二 乙氧基膦 酰 乙酸 叔 丁酯 (1)在 150oC的热裂解反应，从反应物 的IR及pK 数 1．=乙氧基膊酰乙酸叔丁醇(1)的热裂解反应 据认为主要产物为 乙氧基羟 基 膦 酰 乙酸 乙酯 将 lOg1于 150℃进行热裂解，反应 过程