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第十章 氢能与燃料电池 10.1 氢元素和氢能 氢的物理化学性质 氢是已知元素中最轻的元素,原子量1.008。在常温下是气体,沸点-252.87℃,凝固点-259.14℃。 氢气在常温下为无色无臭的气体,密度是空气0.0689倍。氢气的导热性很高。固态氢具有金属性和超导性。氢能是由氢元素燃烧或化学反应时所释放出的能量,主要以热能或化学能的形式出现。 10.2 氢的制备 通常所指的氢能,指游离的分子氢H2所具有的能量。虽然地球上氢元素含量十分丰富,但是游离的分子氢却十分的稀少。大气中游离的H2仅有二百万分之一。 氢通常以化合物的形态存在于水、生物质和矿物质燃料中。要从这些物质中获得氢,需要消耗大量的能量。因此,为了实现氢能的大规模应用,最关键的是要找到一种廉价低能耗的制氢方法。 电解水制氢 利用外加电能对水进行电解来产生氢气。电解的反应为: 热化学制氢 从水中制氢,也可以通过高温化学反应的方法进行。按照反应中所涉及的中间载体物料,可以分成氧化物体系、卤化物体系、含硫体系和杂化物体系四种反应体系。 固体生物质制氢 固体生物质制氢的基本工艺为:将生物质气化或热裂解,生成合成气。合成气中的碳氢化合物再与水蒸气发生催化重整反应,生成H2和CO2。 另外,还有以下两种制氢方法: 核能热利用制氢 利用核反应堆生成的热能或电能作为能源来进行制氢。 太阳能制氢 太阳能热分解水制氢 太阳能电解水制氢 太阳能直接光解水制氢 人工光合成作用制氢 生物制氢 太阳能半导体光催化制氢 10.3 氢的储存 由于氢的质量小,常温下是气态,其单位体积的含能量要比常规能源小得多,且易燃(4%-75%)、易爆(15%-59%)。当作为燃料时,又具有分散性和间断使用的特点,因此氢的存储难度很大。 目前可以采用的储氢方法有下列几种: 高压储存 将氢气压缩成高压(15-40MPa),装入钢瓶中储存和运输。常用的压缩机有离心式、辐射式和往复活塞式,其中离心式处理量最大。 储氢容器可分为四类,即: 1、全金属容器; 2、可承重的金属材料作衬里,外包饱和树脂纤维的容器; 3、不可承重的金属材料作衬里,外包饱和树脂纤维; 4、全非金属容器。压力为35MPa的由碳化纤维制成的高压气瓶已足够汽车使用。 液态储存 将氢气冷却到20K左右,氢气将被液化,体积大大缩小,然后储存在绝热的低温容器中。液态氢的体积含能量很高,常温、常压下液氢的密度为气态氢的845倍,液氢的体积能量密度比高压气态贮存高好几倍,已在宇航中作为燃料获得应用。 氢气液化装置主要包括加压器、换热器、膨胀机和节流阀。最常用的氢液化循环是林德(Linde)循环或节流循环。 固态金属氢化物储氢 由于氢和氢化金属之间可以进行可逆反应,当氢和氢化金属形成氢化物时,氢就以固态的形式存储于氢化物中。当需要用氢时,通过加热,氢化物就可以放出氢气。目前已经发展的氢化金属有Li、Mg和Ti的合金,如Mg2NiH4和FeTiH1.95等。 金属氢化物储氢安全、储存容量大、使用方便、运输简单,是氢气储存中最方便且最有发展前景的一种储氢方法。 10.4 燃料电池的基本原理 燃料电池的特点 燃料电池的能量转换效率高,不受卡诺效率限制。 清洁、环保。燃料电池不需要锅炉、汽轮机等大型设备、没有SO x、NO x气体和固体粉尘的排放。 可靠性和操作性良好,噪声低。 所用燃料广泛,占地面积小,建厂具有很大灵活性。 燃料电池的组成和工作原理 燃料电池的基本组成:阳极、阴极、电解质和外电路。燃料电池中的电解质有不同的种类。 燃料电池的工作原理(以氢氧磷酸型电池为例) (1)氢气在阳极催化剂的作用下,发生下列阳极反应: (2)氢离子穿过电解质到达阴极。电子则通过外电路及负 载也达到阴极。在阴极催化剂的作用下,生成水反应式为: (3)综合起来,氢氧燃料电池中总的电池反应为: 伴随着电池反应,电池向外输出电能。只要保持氢气和氧气的供给,该燃料电池就会连续不断地产生电能。 对于不同的电解质,燃料电池中发生的电化学反应也不一 样。 燃料电池的电能转化效率和电池电动势随电池的工作温度 和压力的变化而变化 电池极化 对于实际电池来说,当电流通过电池时,电极上会发生一系列物理、化学过程,例如气体扩散、吸附、溶解等。这些过程都会产生阻力,电池反应要进行下去,就必须消耗一部分自身能量去克服这些阻力。因此实际的电极电位就低于可逆理想电位。这种现象称为电池极化。 电池极化是由于电池中有净电流通过时所产生的电化学现象。极化可以分成三类: 活化极化εact 浓差极化εcon 欧姆极化εΩ 燃料电池效率 燃料电池
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