双（取代苯酰氧基）二茂钛衍生物的质谱分析.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOuJIHUAXUE，1989，9，539~543研究筒箍 双(取代苯酰氧基)二茂钛衍生物的质谱分析 党 轶 ‘ (陕西师范大学 学系，西安 710061) 乔汉 荣 (西安近代化学所 ，西安 71006]) MassSpectra ofBis(substituted benzoato)Derivativesof Titsnocene DANG Yi (S~anxiNormal,univer~Iy． 10000X on) QIAO Han-Rong (x on Institute 0 M odern Chem istry， 710067x ian) Abstract：The EIrRassspcctra ofa seviesofbJs(substitutedEc~zcato)derivativesoftitano ‘ ceneofthetypeCp i(0(20(2dHdx)2．wherex：H．0， —F． o-CI 0，p—Br． p-OCH3·o-NHAc， o-I o m p-NO2and 3，5-(NO2)2．were reported．Thep-OCH3 O-Er and o-NO substituted compounds showed weak molecular iollpeakswhile othersdid not AlIthecompoundsexhi hiredtitanium—containingcharacteristicfragmentions M—cpj ．EM—Cp—CO2 ，[M —R3一， ECpTiR]+,and [Cp2Ti] etc．．Theeffectofthesubstituetat (x)Oilthephenylringon the fomation ofotherion peakswas observed and discussed、 Descriptor： titanocene derivatives substituentgroup， msss—spectrography 二茂钛类衍生物具有营化抗肿瘤皤性，因 峰外，其余十个化合物均没有发现 。对此文献 而 引起人们 的研究兴趣 ’ 我们 曾探讨 了一 [7]曾有过报道和讨论。- 系列双 (取代苯酰氧基)二茂铁衍生物 、禽茂钛 取代基 的电子效应与空问效应对化台物的 聚合物 的合成 、光谱、质谱及其反应性 。 质谱有一定影 响。如没有取代 的 化 合 物 l以 本文报遭有关衍生物的质谱分析 ， 并讨论 [CpTiR—CO]{碎片离子为基蜂 ，有排 电子取 其规律性。 代 基的化 台 物 2和 3则 分 别 以 [CpTIR] 和 文中涉及到十三个他合物 (1～13)(见下) [cp JR3 为基蜂 ，其余十个有拉 电子取代基 质谱数据分别列于表 1 3。 的化合物 当中， 八个 以[CpTiR ] 为基 蜂， 7 Cp2TiR2，Cp：C H5， R =OCOC8H X‘，X 和 1l的相应碎片离子峰很强。 含取代基 的化 = H (1)，O-NHAc(~)， p-OCHa(S)， o-F(4 ， 合物有其特征碎片离子峰，所 以不 难 识 剐， m-F(s，o-CI(6)，o-Br(7)，p-Rr(8)，o-I(9)， 如 2出现脱甲基峰(m／z231)。3除 脱 甲基峰 o-NO2(10)， m ·NOz(11)， P-NO2(12)， 3，5一 外，还有脱亚 甲氧基峰 [CpTiR--CH203 (m／z (NO2)2(13)。 299) T。 由表中的结果可 以看 出，所有化合物均产 据文献记载 ，二茂钛台氟有机酸衙生物 生六个共 同的台钛碎片离子：EM—cp]，[M— 的质谱 中有一系列氟重排离子。本文中的六