混合电解质中HCl热力学性质—HCl—C3H8O3—NaCl—H2O体系.pdfVIP

维普资讯 第20卷 第2期 应 用 化 学 V01．20No．2 2003年2月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Feb．2003 混合电解质 中HCI热力学性质 一 HCl—C3H8O3一NaCI—H20体系 王琴萍 吕殿祯 孙雪丽 (辽宁大学化学系 沈阳 110036) 摘 要 在恒定溶液总离子强度 ，=1．00mol／kg，改变甘油在混合溶剂中的质量分数为5、15和20的条件下， 测定了无液体接界电池 (A)和电池 (B)的电动势。 n，H2(10Pa)IHCl(c)，C3H8O3(W)，H2O(1一W)IAgC1一Ag (A) Pt，H2(10Pa)IHCl(c^)，NaCI(cB)，C3H8O3(t￡I)，H20(1一W)IAgC1一Ag (B) 根据测得电池 (A)的电动势，确定混合溶剂中Ag-Agcl电极的标准电极电势，讨论了HC1的迁移性质。利用 测得电池 (B)的电动势 ，计算了混合溶液中HC1的活度系数 。结果表明，在溶液中总离子强度保持恒定为 ，=1．000mol／kg时 ，HC1的活度系数服从 Harned规则。在溶液组成恒定时，l0g 对热力学温度的倒数 1／T作 图，是一条直线。进一步讨论了混合物中HC1的相对偏摩尔焓和介质效应。 关键词 活度系数，电动势，电极电势，HC1，无液接电池 中图分类号：0646．23 文献标识码：A 文章编号：1000．-0518(2003)02．-0149-06 作为前期工作的继续 】，本文在恒定溶液总离子强度，=1．O0mol／kg，改变C，H。O，在混合溶剂中 的质量分数为5、15和20的条件下，在278．15～318．15K范围内，应用经典的电动势法测定无液体接 界电池 (A)和电池 (B)的电动势。 Pt，H2(10Pa)JHC1(c)，C3H8O3()，H2O(1一 )JAgC1一Ag (A) Pt，H2(10Pa)IHC1(c^)，NaC1(cB)，C3H8O3(W)，H2O(1一W)IAgC1一Ag (B) 式中，W代表c，H。O。在水中的质量分数，c和c分别代表HC1和NaC1在混合溶液中的摩尔质量浓度 (mol／kg)。应用电池 (A)的电动势数据得到了Ag—AgCl电极在C，H。O，一HO混合溶剂中的标准电极电 势 ：，讨论了HC1的迁移性质，计算了HC1在C，H。O，一HO混合溶剂中的活度系数 ，进一步讨论了HC1 的一级、二级和总介质效应 。 1 实验部分 1．1 药品及试剂 二次离子交换水经双蒸仪二次蒸馏后再经石英亚沸器蒸馏制得 ，其电导率为0．9×10一～1．2× 10一S／m。C，H。O，是分析纯进 口分装试剂，含量99％以上，在N气气流保护下减压蒸馏 ，收取中间1／3 馏分，经检测不含水分，配制质量分数为25％的贮液，密封后转入内装有 P20的保干器中备用。 HC1，优级纯 ，经恒沸蒸馏收取中间的1／3馏分，HC1贮液应用AgCl质量法标定 ，5个平行样品的相 对标准偏差 0．03％。 1．2 电池设计与电极制备 实验所用的电池是 自行设计的带有四重预饱和器的玻璃磨口仪，H电极根据 Hills等 [4建议 ，在Pt 丝上轻微镀上一层 Pt，高纯电解 H (99．999％)经脱氧器脱0后作为H 电极的H气气源。 Ag—AgCl电极是热解一电解 型 ，在充满 N气 的手套箱 内，用沸腾后 的水分别溶解 AgNO，和 2002-071·6收稿，2002．11．12修回 辽宁省 自然科学基金资助项 目(9810300902) 通讯联系人 ：王琴萍，女，1946年生，副教授；E-mail：wqp20o8@yahoo．corn．cn；研究方向：化工热力学和溶液化学