葡萄酒打假：基于高分辨串联质谱代谢物指纹图谱---葡萄酒鉴定可靠工具.pdfVIP

Anal Bioanal Chem DOI 10.1007/s00216-014-7864-y 基于高分辨串联质谱的代谢物指纹图谱葡萄酒鉴定的可靠工具 Josep Rubert Ondrej Lacina Carsten Fauhl-Hassek Jana Hajslova 收到日期：2014 年2 月28 日/修订日期: 2014 年4 月18 日/发布日期:2014 年4 月28 日 摘要 比较超高效液相色谱与四极杆飞行时间质谱仪联用技术和一种实时直接分析与四极杆 飞行时间质谱的联用技术，对343 个红葡萄酒和白葡萄酒样品的代谢物指纹进行分析研究。 纯葡萄酒直接进样，对应上述两种技术萃取多酚的使用不同的优化方法，完成不同的分析过 程和数据处理方法，在数据处理和数据预处理后，主成分分析开始用来探究数据结构。最初， 在无人督的模式下反映出葡萄品种有显著的聚类，因此，创建并验证了正交偏最小二乘法判 别分析模型，按葡萄品种来区分红葡萄酒与白葡萄酒。基于正离子模式数据下的正交偏最小 二乘法判别分析能够准确分辨出 95%的样本。同时，评估和鉴定出葡萄酒来源和酿造年份 这些参数。采用MS 和MS/MS 图谱的精确质量测定、不同软件包以及各种在线资料库进行 标记物的初步鉴别，这样，不同黄酮醇糖苷和多酚按葡萄品种被鉴定为葡萄酒标志物。 关键词 葡萄酒 多酚 代谢指纹分析 超高效液相色谱仪与四极杆飞行时间质谱仪联用 时实 直接分析—四极杆飞行时间质谱仪 化学计量学 介绍 葡萄酒是一种由葡萄发酵而成的非常受欢迎的酒精饮料。在历史上，葡萄酒反映了世界 不同地区的悠久酿酒传统；目前，在许多国家，葡萄酒的生产在农业领域中都有非常重要的 地位，对经济有巨大的影响。 葡萄酒可能含有数百种化合物，它们的存在和浓度受许多因素的影响，例如葡萄品种、 [1, 2] 特定收获年份的天气条件、葡萄酒产区、农业实践以及酿酒工艺 。至于深受消费者偏好 的特有味道，葡萄品种的多样化起到了很重要的作用，然而，其他因素也很重要，包括地理 来源、酿造和收获年份。正如同其它具有很高价值的食品一样，葡萄酒可能成为造假的对象； 因此，需要一种可行的快速而简单的核对标签内容的鉴别方法。 目前已经开发了多种鉴定分析方法。其中核磁共振是实验室最常用的一种分析方法，它 [3] 既可用来鉴别，也可定量分析复杂混合物中的化学品 。开发这一特殊的方法是为了表征许 [3–6] 多不同的生物样本的代谢组 。但该方法在常规实验室没有；一组典型参数的目标分析已 被替换采用。最近，一种最新、更有效率的代谢组学分析方法在该领域出现了，可进行代谢 组学的综合分析，聚焦于小分子化合物可能的最宽范围 （小于1200Da）， 对特定的代谢物 组不带有特殊的倾向。近年来，基于质谱的代谢组学分析方法在食品安全、质量、可追溯性 [7– 10] 和营养成分方面的分析已被广泛使用 ，并且已经证明代谢组学是食品科学的一个重要方 法，因为它可以为老问题提供一个新的解决方案。代谢组学可分为代谢指纹分析和代谢轮廓 分析。一方面，代谢轮廓分析通常针对特殊代谢物和预选代谢物的鉴别，因此，开发该分析 方法是为了从生物系统中提取有用的分析信息。另一方面，代谢指纹分析又被定义为非目标 方法，通过最少或无样品制备以避免代谢物信息的损失。对于指纹和轮廓分析，化学计量学 已显示起了关键的作用，因为其允许从获得的多维数据中提取隐藏的信息，以及为了分辨未 Anal Bioanal Chem DOI 10.1007/s00216-014-7864-y [7– 10] 知样本创建的预测模型 。 就葡萄酒鉴定来说[5, 10– 18]，已具有了不同的分析方法，如用多酚[10– 13]或挥发性物质[10, 14, 15]进行代谢轮廓分析。最近，采用高分辨率质谱（HRMS ）和电感耦合等离子体质谱的代谢 [16– 18] [5, 10– 17] 指纹分析已经运用于葡萄酒的鉴定 。以上提到的大多数研究中