DMC生产实验设计.docVIP

碳酸二甲酯的制备实验设计 碳酸二甲酯（Dimehtyl Carbonate），简称DMC，是近年来颇受化工界重视的一种有机化工产品。作为一种新的高效低毒的甲基化和羰基化剂，它可以替代剧毒的硫酸二甲能(DMS)和光气（Cl2CO），广泛用于各类羰基化、甲基化、甲氧基化反应，制取各种高性能树脂、医药、农药、香料、染料中间体、表面活性剂和润滑油等系列化工产品，成为2l世纪化工产品有机合成的“新基块”。是一种很有发展前途的“绿色化工产品”。 本实验以甲醇和碳酸丙烯酯为原料，研究酯交换法合成碳酸二甲酯的工艺过程，拟达到如下目的。 (1)初步了解和掌握化工产品开发的研究思路和实验研究方法。 (2)学会收集和筛选有关的信息和基础数据，灵活应用已掌握的实验技术和设备，完成产品的反应、分离与精制。 (3)学会进行工艺实验全流程的设计、组织与实施，获取必要的工艺参数。 一、实验原理 碳酸二甲酯(DMC)，常温下是一种无色透明的可燃性液体。沸点90.1℃．熔点4℃，闪点18℃，相对密度1.0718。不溶于水，与低级醇、乙醚混溶，略带香味，毒性轻微，对人体皮肤、眼睛和粘膜有刺激。 碳酸二甲酯的生产方法主要有光气甲醇法、醇钠法、酯交换法、甲醇氧化碳基化法四种方法。其中，醋交换法利用大宗石油化工产品环氧乙烷或环氧丙烷为原料来源，反应快速简单，生产过程无毒无污染，还可副产用途广泛的乙二醇或丙二醇，是一种比较有发展前途的方法。 酯交换法的生产原理是在碱性催化剂(甲醇钠，甲醇钾，有机胺等)的作用下，用碳酸乙烯醋(EC)或碳酸丙烯酯(PC)与甲醇进行酯交换反应，生成碳酸二甲酯和乙二醇或丙二醇产品。 以PC为原料时，反应式为： CH3CH2OCOCH2十2CH3OH =(CH3O)2CO十CH3CH2OHCH2OH (1) 该反应为可逆放热反应，从热力学角度分析，降低反应温度、提高原料浓度、及时移走反应产物对提高平衡转化率有利。从动力学角度分析，提高温度、选择高效的催化剂对反应速率有利。 物性数据： 甲醇 bp 64.5℃， DMC bp 90.1℃， mp 4℃， 1．2—丙二醇170℃， DMC与甲醇在63.5℃有最低共沸物形成， 共沸组成(摩尔分数)为：DMC 13.9％，甲醇86.1％。 二、实验设计分析 1、实验研究内容的确定 框图中，反应过程的研究包括：催化剂的制备和筛选、反应动力学的测定、反应器的选型与设计、工艺操作条件的优选。共沸物的分离涉及：分离方法的选择、有关热力学及传质数据的测定、分离过程及设备的设计、操作条件的优选。本实验针对其中的部分主要内容开展研究。 2、研究方法和实验条件的选择 1）、由于温度受平衡转化率的限制，不宜过高，因此，提高反应速率的惟一途径就是选择高效的催化剂。可供选择的催化剂主要有甲醇纳、NaOH、KOH、NaCO3、三乙胺。 2）、采取甲醇过量的原料配比对过程有利，一方面可以有效的提高原料PC的平衡转化率，另一方而有助于产品DMC以共沸物的形式与副产物分离。从反应方程和共沸组成分析，过量mol至少应在CH3OH：PC＝8：1。 3）选择理想的反应器形式和操作方法至关重要，理想的反应器应该能够实现反应分离一体化。反应精馏是一个理想的反应方法。 4）、产品DMC分离精制的技术关键是解决共沸物的分离问题。 分离CH3OH—DMC共沸物有四种方法可供选择： A 低温结晶法 该法是利用碳酸二甲酯与甲醇在熔点上的差异，通过低温结晶来破坏共沸组成，实现两者的分离。其方法是，首先将共沸物在 -30~ -35℃ 的温度下冷却结晶，经固液分离得到富含DMC的固相(质量分数：DMC 62％，CH3OH 38％)，以及富含甲醇的母液。将固相熔化后精馏，于塔釜得到DMC，收率为95％一96％。母液精馏后，于塔釜得到甲醇。两塔塔顶得到的共沸物返回结晶釜。 B 加压精馏法 CH3OH—DMC共沸属于拉乌尔正偏差系统，可利用加压精馏的方法使之分离。由表2.1可见，随着操作压力的提高，共沸点温度提高，共沸组成向着DMC含量减少的方向移动。显然，若将精馏塔的压力控制在1．5MPa以上，则塔顶将获得甲醇质量分数大于93％的馏分，釜液可获得纯产品DMC。 C 共沸精馏法 该法是在CH3OH—DMC共沸物中添加C5-C8的烷烃、环烷烃、或芳烃类物质(称为夹带剂)，使之与甲醇形成比原共沸物的共沸温度更低的新共沸物，利用共沸温度的差异，使甲醇共沸蒸出，从而在塔釜获得DMC产品。针对被分离对象的特点，新的共沸物其沸点应小于63℃，以40一55℃为宜。可供选择的夹带剂列于表2—2，这些夹带剂与甲醉所形成的共沸物在常温或低温下，通常会分为